Neste trabalho estudou-se a adição nucleofílica de aminas secundárias cíclicas (pirrolidina, piperidina e morfolina) e a-aminoácidos (L-prolina e derivados) a alcinos ativados. Em todos os casos obteve-se sempre o aduto de Michael com estereoquímica E independente do alcino ser substituído ou não e das condições reacionais. Este fato evidencia uma adição do tipo sin, cujos possíveis estados de transição são discutidos. As reações de Michael foram sempre realizadas em condições brandas com rendimentos moderados a bons.Foram estudadas várias alternativas para a conversão de compostos enaminocarbonílios derivados da L-prolina a esqueletos do tipo cetopirrolizidínicos substituídos, possíveis precursores de alcalóides da classe das hiacintacinas. As tentativas de anelação direta dos compostos enaminoésteres, tanto em condições térmicas ou de adição-eliminação quanto em reações tandem não lograram sucesso. Estudou-se então condições redutivas (hidrogenação ou adição de hidreto) para obtenção de compostos do tipo aminodiésteres, substratos em ciclização do tipo Dieckmann. Testou-se tanto condições próticas (ROH / RONa) quanto apróticas (LDA, LHMDS), em diferentes solventes e catalisadores e, em todos os casos, obteve-se ou a recuperação do produto de partida ou sua degradação.Construiu-se desta forma intermediários avançados com potencial aplicação na síntese de alcalóides da família das hiacintacinas de forma curta e eficiente.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-05T17:05:59Z No. of bitstreams: 1 Caio Costa Oliveira.pdf: 5783863 bytes, checksum: cf314e389e5a504540c3128a7b8aa698 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-05T17:08:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Caio Costa Oliveira.pdf: 5783863 bytes, checksum: cf314e389e5a504540c3128a7b8aa698 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-05T17:08:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Caio Costa Oliveira.pdf: 5783863 bytes, checksum: cf314e389e5a504540c3128a7b8aa698 (MD5) / CNPq / Neste trabalho foi realizado pela primeira vez, o estudo da reatividade da 3,4- dibromofuran-2(5H)-ona como eletrófilo em síntese orgânica. Foram obtidas 10 α- bromo-enaminonas a partir da sua reação com aminas em rendimentos entre 23 e 92%. Além disto, a reação desta furanona, em meio básico, com o-hidróxi benzaldeídos promoveu a formação do núcleo 2H-furo[3,2-b]benzopiran-2-ona. Esta metodologia foi aplicada em uma síntese concisa de análogos estáveis do produto natural aurantricolídeo A. / This work represents the first time, the study of the reactivity of 3,4-dibromofuran-2 (5H)-one as electrophile in organic synthesis. We obtained 10 α-bromo-enaminones from its reaction with amines in yields between 23 and 92%. Moreover, the reaction of furanone in basic medium with o-hydroxy benzaldehydes promoted the formation of the 2H-furo[3,2-b] benzopyran-2-one nucleus. This methodology was applied in a concise synthesis of stable analogs of the natural product aurantricolídeo A.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-14T17:27:10Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Floricéia Araújo.pdf: 1292484 bytes, checksum: c676611610eaf0fd75433352b2e0f9dd (MD5) / Approved for entry into archive by NUBIA OLIVEIRA (nubia.marilia@ufba.br) on 2016-09-14T20:44:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Floricéia Araújo.pdf: 1292484 bytes, checksum: c676611610eaf0fd75433352b2e0f9dd (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-14T20:44:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Floricéia Araújo.pdf: 1292484 bytes, checksum: c676611610eaf0fd75433352b2e0f9dd (MD5) / CNPq / O presente trabalho descreve o estudo fitoquímico das folhas e galhos de espécimens de Poiretia bahiana (Leguminosae) coletados no Morro do Pai Inácio, na Chapada Diamantina, Bahia, em julho de 1997 e em julho de 1999. A espécie Poiretia bahiana é endêmica da Chapada Diamantina e até o presente trabalho, nenhum estudo fitoquímico foi relatado para o gênero. As folhas do espécimen coletado em 1997 foram submetidas à extrações com hexano e a seguir com metanol. Do extrato hexânico foram isoladas seis isoflavonas, duas rotenonas, uma mistura contendo os triterpenos lupeol e β- amirina e uma mistura contendo os esteróides estigmasterol e sitosterol. Do extrato metanólico foram isoladas a 2’,4’,5’-trimetoxi-7-O-β-D-glicopiranosil isoflavona inédita, o aminoácido prolina e o ciclitol 3-O-metilchiroinositol. Das partes aéreas do espécime coletado em 1999 foi obtido o óleo essencial através de hidrodestilação, onde foram identificados onze constituintes, sendo nove monoterpenos e dois sesquiterpenos. O constituinte majoritário do óleo essencial foi identificado como o monoterpeno tujenona, que foi posteriormente isolado através de coluna cromatográfica em sílica. Os fracionamentos dos extratos e os isolamentos das substâncias foram realizados através de técnicas cromatográficas. As identificações das substâncias foram realizadas através de métodos espectrométricos, tais como RMN de 1H e 13C (incluindo DEPT, HOMOCOSY e HETCOR), espectrometrias de massas e de absorção na região do infravermelho. Os extratos obtidos foram submetidos a bioensaios para verificação de suas atividades fungitóxicas, utilizando esporos do fungo fitopatogênico Cladosporium sphaerospermum, sendo que todos mostraram-se ativos. As substâncias 7,3’,4’-trimetoxiisoflavona, 7,2’,4’,5’-tetrametoxiisoflavona, rotenona e 12a-hidroxirotenona, isoladas do extrato hexânico, foram as responsáveis pela atividade fungitóxica deste extrato. / The present work describes the phytochemical study of leaves and stems of Poiretia bahiana (Leguminosae) specimens collected on Morro do Pai Inácio, in Chapada Diamantina, Bahia, on July 1997 and July 1999. Poiretia bahiana is a endemic species from Chapada Diamantina, and to the best of our knowledge no phytochemical study has been reported to this genus. The leaves of the specimens collected in 1997 were extracted with hexane followed by methanol. From the hexane extract were isolated six isoflavones, two rotenones, a mixture of the triterpenes lupeol and β-amirin and a mixture of stigmasterol and sitosterol. From the methanolic extract the new 2’,4’,5’- trimethoxyisoflavone-7-O-β-D-glucopyranoside was isolated, besides of this the proline amino acid and the ciclytol 3-O-metilchiroinositol. From the aerial parts of the specimen collected in 1999, an essential oil was obtained by hydrodistillation, where eleven constituents were identified. Nine of them were monoterpenes and two of them were sesquiterpenes. The major constituent of the essential oil was indentified as the monoterpene thujenone, which was isolated later by chromatography column over silica gel. Chromatographic techniques were used for the fractionation of the extracts and the isolation of the substances. The identification of the substances was accomplished by spectral analysis such as 1H and 13C NMR (including DEPT, HOMOCOSY and HETCOR), mass and IR spectra. The extracts obtained were submitted to the bioassays in order to verify its antifungal activities using spores of the phytopathogenic fungus Cladosporium sphaerospermum; where both were actives. The substances 7,3’,4’- trimethoxyisoflavone, 7,2’,4’,5’-tetramethoxyisoflavone, rotenone e 12a- hydroxyrotenone, isolated from the hexane extract, were responsible for the antifungal activity.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-16T17:05:29Z No. of bitstreams: 1 Dissertação de Larissa C. de Rezende.pdf: 3108743 bytes, checksum: cc38f90b9b20dfdb5a4e05e8f6020493 (MD5) / Approved for entry into archive by NUBIA OLIVEIRA (nubia.marilia@ufba.br) on 2016-09-16T17:32:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação de Larissa C. de Rezende.pdf: 3108743 bytes, checksum: cc38f90b9b20dfdb5a4e05e8f6020493 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-16T17:32:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação de Larissa C. de Rezende.pdf: 3108743 bytes, checksum: cc38f90b9b20dfdb5a4e05e8f6020493 (MD5) / FAPESB / Este trabalho descreve o reestudo fitoquímico dos extratos em clorofórmio e em acetato de etila do caule de Cratylia mollis Mart. ex. Benth. C. mollis é um arbusto pertencente à família Leguminosae, subfamília Faboideae (Papilionoideae) de ocorrência na América do Sul. Esta é uma espécie forrageira e de incidência predominante na caatinga nordestina, onde é conhecida popularmente como “camaratu” ou “camaratuba”. A espécie é utilizada na dieta de bovinos, caprinos e ovinos especialmente em épocas de seca no Nordeste do Brasil. O objetivo deste trabalho é o estudo da composição química de C. mollis uma vez que, só existe descrito na literatura apenas um trabalho realizado com a espécie. Assim, o extrato metanólico foi particionado entre MeOH/H2O:Hex, MeOH/H2O:CHCl3 e AcOEt:H2O. Os extratos em clorofórmio e em acetato de etila foram submetidos a fracionamento cromatográfico em gel de sílica e em Sephadex LH20 e análise em camada delgada preparativa sob gel de sílica. As substâncias puras obtidas tiveram suas estruturas elucidadas através da análise dos dados de Ressonância Magnética Nuclear 1H e 13C (BB, DEPT) e de experimentos bidimensionais (HMBC, HMQC), além de dados de EM das substâncias e de seus derivados acetilados. Deste modo, do extrato em clorofórmio foram isoladas a 2’-hidroxi-6,7-metilenodioxiflavana e 7,2’-dihidroxi-6-metoxiflavana, anteriormente isolada da espécie, além da nova flavana 7,3’-dihidroxi-6,2’-dimetoxiflavana, pinoresinol, vanilina e o novo flavanol 2R*,3S*-7,3’-dihidroxi-6,2’-dimetoxi-flavan-3-ol. Do extrato em acetato de etila foram isolados dois novos flavanóis, o 2R*,3S*-7,3’-dihidroxi-6,2’-dimetoxi-flavan-3-ol e o 2R*,3S*-7,2’-dihidroxi-6-metoxi-flavan-3-ol. / This work describes the chemical investigation of chloroformic and ethyl acetate extracts from the stem of Cratylia mollis Mart ex. Benth, a specie belonging to Leguminosae family. This species is a small tree of the Faboidae subfamily (Papilionoideae) and occurs throught South America. This is one of the most abundant plant of the brazilian northeastern, especially the Semi-arid region and, it is popularly known as “camaratu” and “camaratuba”. In this region it is employed as substitute of cattle´s alimentation. Thus, the methanol extract of stem C. mollis was submitted to liquid:liquid partition between MeOH/H2O:Hex, MeOH/H2O:CHCl3 e AcOEt:H2O. The chloroformic and ethyl acetate extracts were submitted to CC and TLC over silica gel and gel permeation on Sephadex LH20. The identification and structural elucidation of pure compounds were based on analysis of the data obtained from the spectroscopic methods including NMR bidimensional experiments. From the chloroformic extract were isolated 2’-hydroxy-6,7-methylenodioxyflavan and 7,2’-dihydroxy-6- methoxyflavan, besides of the new flavan 7,3’dihydroxy-6,2’-dimethoxyflavan, pinoresinol, vanilin and the new flavanol 2R*,3S*-7,3’-dihydroxy-6,2’-dimethoxy- flavan-3-ol. The ethyl acetate extract furnished the new flavanols named 2R*,3S*-7,3’- dihydroxy-6,2’-dimethoxy-flavan-3-ol and 2R*,3S*-7,2’-dihydroxy-6-methoxy-flavan- 3-ol.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-26T13:36:53Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_05082015.pdf: 7513820 bytes, checksum: 7fe5312c34982c2ea718e8ed9e79d68d (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-26T14:35:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_05082015.pdf: 7513820 bytes, checksum: 7fe5312c34982c2ea718e8ed9e79d68d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-26T14:35:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_05082015.pdf: 7513820 bytes, checksum: 7fe5312c34982c2ea718e8ed9e79d68d (MD5) / Nesse trabalho foram estudadas e desenvolvidas novas metodologias para síntese de N-heterociclos de cinco membros, 2-pirrolidinonas, através da aplicação da reação de cicloadição formal aza-[3+2]; A metodologia aplicada foi pautada nos princípios da química verde, como: reações sem solvente, uso de catalisadores de bismuto, aplicação de radiação de micro-ondas, levando à construção de 2- pirrolidinonas N-substituídas com substituintes retiradores e doadores de elétrons. A metodologia de catalise por bismuto foi estendida para a síntese de biciclos do tipo pirrolizidínicos, produzindo-os em uma faixa menor de tempo, núcleo presente em muitos alcaloides já conhecidos por sua toxicidade e aplicação como fármacos. Estudos com programas de bioinformática foram realizados para predição das propriedades biológicas das moléculas sintetizadas / In this work has been studied and developed new ways to synthetize five- membered N-heterocycles, 2-pyrrolidinones, through the application of a formal cycloaddition aza-[3+2] reaction. The methodology applied was based on green chemistry principles: solvent less, the use of bismuth catalyst, applying microwaves radiation, which allowed the construction of 2-pyrrolidinones electrodonating and withdrawing substituents. This method of catalysis bismuth was extended to the synthesis of the bicycle pyrrolizidine type, producing them on a smaller time range, this nucleus have been present in too many natural alkaloids known for used as pharmaceuticals. Studies with bioinformatics programs were performed to predict the biological properties of the synthesized molecules.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-26T14:07:49Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Completa_Henia_VF-2.pdf: 4622430 bytes, checksum: d09b1f29bbf344aeaacc5347c72ee181 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-26T14:45:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Completa_Henia_VF-2.pdf: 4622430 bytes, checksum: d09b1f29bbf344aeaacc5347c72ee181 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-26T14:45:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_Completa_Henia_VF-2.pdf: 4622430 bytes, checksum: d09b1f29bbf344aeaacc5347c72ee181 (MD5) / CNPq e Fapesb / “ESTUDO QUÍMICO E AVALIAÇÃO DAS ATIVIDADES ANTIMICROBIANA, ANTICOLINESTERÁSICA E LARVICIDA DO FUNGO Curvularia lunata E LEVANTAMENTO QUIMIOTAXONÔMICO DO COMPLEXO Curvularia- Bipolaris-Cochliobolus” A revisão bibliográfica sobre os metabólitos secundários isolados de espécies fúngicas dos gêneros Curvularia, Bipolaris e Cochliobolus foi realizada com o objetivo de comparar o perfil metabólico deste três gêneros visando contribuir para a classificação taxonômica deste complexo. Como resultados, foram encontrados metabólitos secundários pertencentes às classes dos policetídeos (incluindo antraquinonas, lactonas macrociclicas e compostos fenólicos), terpenoides (sesterpenoies e sesquiterpenoides), esteróides e alcalóides. Os policetídeos como as lactonas macrociclicas curvularinas foram descritas somente para fungos do gênero Curvularia e alguns Cochliobolus, enquanto que os sesterpenoides foram encontrados nos gêneros Bipolaris e Cochliobolus, permitindo sugerir que as lactonas sejam marcadores quimiotaxonômicos para o gênero Curvularia e as espécies de Cochliobolus relacionadas (teleomorficas), e que os sesterpenoides são marcadores do gênero Bipolaris e os teleomorfos do gênero Cochliobolus. A análise dos extratos oriundos do cultivo de Curvularia lunata em diferentes meios de cultura foi realizada para verificação da influencia da fonte de carbono sobre a produção de metabólitos secundários. Os métodos utilizando a cromatografia em camada delgada comparativa, cromatografia líquida de alta eficiência e ressonância magnética nuclear de hidrogênio permitiram estimar a diversidade química conforme a fonte de carbono usada. Os meios de cultura Czapeck, batata e dextrose e extrato de malte apresentaram mais sinais nos cromatogramas e nos espectros de RMN de 1H com relação aos demais, por isto estes meios foram considerados os meio de culturas ideais para o estudo do metabolismo secundário. Além disso, foi possível inferir a presença da 11-α-metoxicurvularina nos extratos do fungo cultivado em batata e dextrose e farinha de arroz. Os extratos obtidos foram submetidos a ensaios biológicos (atividade antimicrobiana, anticolinesterásica e larvicida). Os extratos obtidos do cultivo do fungo em batata e dextrose apresentaram atividade contra a levedura Candida albicans, enquanto os extratos oriundos do meio contendo extrato de levedura XV mostraram atividade antibacteriana contra Micrococcus luteus, Staphylococcus aureus e Bacillus subtilis. Com relação à atividade anticolinesterasica, todos os extratos brutos oriundos do micélio continham um sinal com fator de retenção igual 0.7 que mostrou inibição da atividade da enzima acetilcolinesterase, destacando os extratos fúngicos resultantes do cultivo em meio contendo extrato de malte e meio Czapeck enriquecido com 2% de extrato de levedura por apresentarem maior halo de inibição. Nenhum dos extratos apresentou atividade contra larvas do mosquito Aedes aegypti. Finalmente o fungo Curvularia lunata foi cultivado em larga escala em meio contendo extrato de malte selecionado pela sua atividade anticolinesterasica. A investigação química inicial resultou no isolamento de três derivados perilenoquinônicos: dois já descritos na literatura como dihidroalterperilenol e alterperilenol, mas obtidos pela primeira vez no gênero Curvularia e o perileno de estrutura inédita, identificado como 12-metil- stemfitriol. / “CHEMICAL STUDY AND BIOLOGICAL ASSAYS (ANTIMOCROBIAL, ANTICHOLINESTERASIC AND INSECTICIDAL) FROM THE FUNGUS Curvularia lunata AND QUIMIOTAXONOMIC SEARCH FROM THE FUNGAL COMPLEX Curvularia-Bipolaris-Cochliobolus” A literature revision of secondary metabolites isolated from fungal species of Curvularia, Bipolaris and Cochliobolus genera was performed with the aim of get their metabolic profile in order to contribute to the taxonomic classification on this complex. As result were found secondary metabolites belonging to the polyketides (including anthraquinones, macrocyclic lactones and phenolic), terpenoids (mainly sesterpenoids), steroids and alkaloids. Polyketides like the macrocyclic lactone curvularins were described only for fungi from the genus Curvularia and the related teleomorphic Cochliobolus species, while sesterpenoids such as ophiobolins was described for Bipolaris species as well as their related Cochliobolus, suggesting these lactones and sesterpenoids as quimiotaxonomic marker for Curvularia and Bipolaris genera, respectively. An analysis of extracts derived from cultivation of Curvularia lunata on several media was performed to investigate the effect of carbon source on secondary metabolism of the fungus. As analytical strategy based on TLC (thin layer chromatography), high performance liquid chromatography with diode array detection and nuclear magnetic resonance of hydrogen allowed to get an estimative about chemical diversity under different carbon sources. Malt extract, Czapeck plus 2% of yeast extract and potato and dextrose extracts were the media that exhibited the most signals in chromatograms and 1H NMR spectra, indicating them as the ideal culture media for secondary metabolism studies. Furthermore, we can suggest that the compounds 11-α-methoxycurvularin were found in fungal extracts derived from the cultivation of Curvularia in potato and dextrose and rice flour media. In addition, those extracts were also evaluated for their biological activities (antimicrobial, anticolinesterásico and insecticidal). Extracts obtained from fungal growth in potato and dextrose media exhibited activity against the yeast Candida albicans, while extracts derived from the yeast extract cultivation showed antibacterial activity against M. luteus, S. aureus and B. subtillis. With respect the anticholinesterasic activity, all mycelial extract had a signal (Rf 0.7) that inhibited the enzyme AChE activity, being the fungal extracts from malt extracts and czapeck plus 2% yeast extract that had a marked inhibition halo. None of these XVII extracts had an activity against larval stage of the mosquito Aedes aegypti. Finally, the fungus Curvularia lunata was cultivated in large scale on malt extract medium, selected for its anticholinesterasic activity. Initial chemical investigation had resulted in the isolation of three perylene derivates: known dihydroalterperylenol and alterperylenol but being described for the first time in Curvularia genera and the novel perylene having a metabolic group, which was named as 12-methyl-stemphytriol.

Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2013-04-22T14:34:50Z No. of bitstreams: 1 Barreiros A.pdf: 1501298 bytes, checksum: 65fdc6362476ccb4be716513a73a75f4 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-22T14:34:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Barreiros A.pdf: 1501298 bytes, checksum: 65fdc6362476ccb4be716513a73a75f4 (MD5) Previous issue date: 2000 / Dioclea lasiophylla é uma trepadeira da subfamília Papilionoideae (Leguminosae) de ocorrência na costa nordeste do Brasil. D. lasiophylla e outras onze espécies pertencentes a esse gênero formam um grupo de plantas conhecidas popularmente como ?feijão-bravo? ou ?mucunã?. Essas plantas são utilizadas pela população local como analgésicos, para o tratamento de pedras nos rins e reumatismo. Até o momento não foi relatado nenhum estudo fitoquímico prévio de D. lasiophylla. A partir de estudos das raízes de D. grandiflora, uma planta também conhecida como ?mucunã?, foi isolada a diocleína, uma flavanona que apresentou atividade analgésica além de outros flavonóides. Esse trabalho descreve o isolamento, a elucidação estrutural, e a atividade antioxidante dos compostos obtidos a partir dos extratos hexânico e clorofórmico do caule e acetato de etila das folhas de D. lasiophylla. Do caule dessa espécie foram isolados por combinação de métodos cromatográficos 5 compostos do extrato hexânico e 7 do extrato clorofórmico. A maioria deles tratavam-se de terpenóides. Foram isolados os triterpenos lupenona, lupeol, ácido betulínico, ácido acetil oleanólico, ácido oleanólico, ácido cafeil oleanólico e as novas substâncias oleanolato de 7?,8?-epoxiconiferila e ácido ferulil oleanólico. Também foram isolados o b- sitosterol, estigmasterol, vanilina e vanilato de metila. Uma nova proantocianidina do tipo A2, epigalocatequina-(2b®7,4b®8)- epicatequina, em conjunto com a (-)-epicatequina, a 3?-b-D-glicopiranosídeo luteolina, o 7- b-D-glicopiranosídeo crisoeriol e o 2-metil-2,4-pentanodiol foram isolados por técnicas cromatográficas do extrato acetato de etila das folhas de D. lasiophylla. Todas as estruturas foram estabelecidas com base em seus dados espectrais. A atividade anti-oxidante das substâncias isoladas foi avaliada utilizando o método da auto-oxidação do b-caroteno em suspensão com ácido linoleico. / Salvador

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-02-24T12:05:11Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2419429 bytes, checksum: 80b2a9849db77a0e39f2cecf9a67c128 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-24T12:05:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2419429 bytes, checksum: 80b2a9849db77a0e39f2cecf9a67c128 (MD5) Previous issue date: 2016-02-22 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Carbamatos podem ser sintetizados pela reação de alcoólise da ureia por álcoois, um processo alternativo aos métodos clássicos, os quais utilizam de fosgênio, um reagente altamente tóxico e corrosivo. O uso de um catalisador eficiente pode possibilitar uma maior seletividade para os produtos desejados, e minimizar a geração de resíduos. No presente trabalho foi investigada a atividade de diferentes sais de estanho (II) na reação de alcoólise da ureia com álcoois derivados da biomassa (β-citronelol, nerol, geraniol, linalol, -terpineol, borneol, cinamol) em fase homogênea visando à produção de carbamatos primários. Foi investigado também a atividade de catalisadores de Sn(II) suportados em sílica por diferentes processos. Diversos álcoois, com exceção dos álcoois terciários, foram convertidos em seus respectivos carbamatos. Álcoois primários foram convertidos para carbamatos em excelentes rendimentos, ao passo que o borneol (álcool secundário) e os álcoois aromáticos primários foram convertidos com rendimentos moderados. Os catalisadores de Sn(II) suportado em SiO2 não foram mais ativos do que o SnCl2 em fase homogênea. Desenvolvemos um processo inédito, simples, seletivo e quimioseletivo para síntese de carbamatos primários via reação de alcoólise da ureia com derivados da biomassa, utilizando SnCl2 em soluções de DMSO. Esse processo dispensa o uso de reagentes tóxicos e corrosivos tais como o fosgênio e pressões elevadas. / Carbamates can be synthetized by urea alcoholysis with alcohols, an alternative to carbamates preparation classic methods that use phosgene, highly toxic and corrosive compound. An efficient catalyst using allows a great selectivity to desired products, reducing the wastes. In the present study we have investigated the function of different tin salts in urea alcoholysis reaction with monohydroxylated alcohols derived from biomass (-citronellol, geraniol, nerol, linallol, -terpineol, borneol, cinnamyl alcohol, benzyl alcohol) in homogeneous phase aiming at primary carbamates producing. We also investigated SnCl2 activity catalysts supported on SiO2 matrix through different processes. Several alcohols, except tertiary alcohols, were converted into their respective carbamates. Primary alcohols were converted to carbamates in excellent yields, while borneol (a secondary alcohol) and aromatic primary alcohols have been converted to moderate yields. The Sn(II) catalysts supported on SiO 2 were not more active than SnCl2 in homogeneous phase. We have developed a unique, simple, selective and chemoselective process for synthesis of primary carbamates over urea alcoholysis reaction with derived from biomass, using SnCl2 in DMSO solutions. This process avoids the use of toxic and corrosive reagents such as phosgene and high pressures.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-03-13T13:17:18Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1871570 bytes, checksum: 7a284cf03348bc6a4c206dfdd30907c6 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-13T13:17:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1871570 bytes, checksum: 7a284cf03348bc6a4c206dfdd30907c6 (MD5) Previous issue date: 2013-08-16 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / A flotação é responsável por uma significativa parcela na economia do Brasil. Todas as instalações brasileiras que usam a flotação de minério de ferro utilizam o amido como depressor. Há vários outros polímeros sintéticos e naturais que estão sendo estudados e empregados com sucesso na flotação de outros bens minerais. O objetivo deste trabalho é estudar a possibilidade de concentração do minério de ferro de uma mina situada em Minas Gerais, considerada de baixo teor de ferro utilizando um biopolímero do bagaço de cana (XMC) como alternativa de depressor do ferro em substituição do amido. O amido está na cadeia alimentar humana e de animais e é utilizado industrialmente para muitos outros fins há milênios, sendo extraído comercialmente de várias fontes: milho; mandioca; trigo, batata e arroz, entre as mais comuns. O foco deste trabalho foi voltado para a substituição do amido no processo de flotação catiônica reversa do minério de ferro itabirítico. A flotação catiônica reversa é definida como uma tecnologia mineral para designar o processo de separação de um dos constituintes do minério dos restantes, fazendo com que o constituinte indesejado flutue acima da superfície da polpa, que é formada pela ganga (minerais indesejados) e água. Assim, para este trabalho, foi realizada revisão da literatura sobre minério de ferro, flotação e os reagentes utilizados para a indústria mineral e foi avaliado um depressor alternativo, classificado como XMC. Testes de flotação em bancada indicaram que o pH 10,5 foi o que apresentou melhor performance e que a XMC foi mais seletiva que o amido. Obteve-se resultados semelhantes quando se utilizou a dosagem de 1500g/t havendo uma redução de consumo de amina para a flotação, esta redução é na faixa de 70%. Assim, a substituição do amido pela XMC se torna uma alternativa atraente, pois além de apresentar maior grau de sustentabilidade e redução do uso de aminas, irá retirar o amido do processo industrial; preservando-o para a cadeia alimentar humana e animal. / Flotation is responsible for a significant portion of the economy of Brazil. All Brazilian facilities that use flotation of iron ore using starch as the depressor. There are several other synthetic and natural polymers that have been studied and successfully employed in the flotation of other minerals. The objective of this work is to study the possibility of concentrating iron ore from a mine located in Minas Gerais, considered low iron content using a biopolymer from sugar cane bagasse (XMC) as an alternative depressant iron instead of starch. Starch is the food chain and animal and is used industrially for many other purposes for millennia, being extracted commercially from several sources: corn, cassava, wheat, potatoes and rice, among the most common. The focus of this work was focused on the replacement of starch in the process of reverse cationic flotation iron ore itabiritic. The reverse cationic flotation technology is defined as a mineral separation process designate one of the remaining constituents of the ore, causing unwanted constituent float above the surface of the pulp, which is formed by gangue (unwanted minerals) and water. Thus, for this work, we reviewed the literature on iron ore, flotation and reagents used for the mining industry and a depressant alternative was evaluated, classified as XMC. Bench scale flotation tests indicated that the pH 10.5 showed the best performance and that the XMC was more selective than starch. Similar results were obtained when using the dosing 1500g / t with a reduction in the consumption of amine flotation, the reduction is in the range of 70%. Thus, the replacement of starch by XMC becomes an attractive alternative, as well as the higher degree of sustainability and reducing the use of amines, will remove the starch manufacturing process, preserving it for the food and feed chain.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-11-17T12:54:09Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3046226 bytes, checksum: ad24171995edc5f39a7e2eaa3b5ffb67 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-17T12:54:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3046226 bytes, checksum: ad24171995edc5f39a7e2eaa3b5ffb67 (MD5) Previous issue date: 2016-12-22 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Os rubrolídeos naturais e seus análogos sintéticos, bem como as y -hidroxi- y -lactamas e y -alquilideno- y -lactamas, apresentam grande variedade de atividades biológicas. Neste trabalho, eles foram usados como modelo para o desenvolvimento de novos compostos com potenciais atividades biológicas. Uma série de análogos aos rubrolídeos foi sintetizada e convertida nas y -hidroxi- y -lactamas e y -alquilideno- y - lactamas correspondentes. A rota sintética escolhida para a síntese desses compostos teve como material de partida o ácido mucobrômico, cuja redução com boroidreto de sódio levou à formação da 3,4-dibromofuran-2(5H)-ona com 81% de rendimento. Esse composto foi posteriormente submetido à reação de acoplamento de Suzuki com diferentes ácidos arilborônicos para a obtenção regiosseletiva de quatro novas 4-aril-3-bromofuran-2(5H)-onas, com rendimentos que variaram de 43% a 70%. Numa etapa posterior, as 4-aril-3-bromofuran-2(5H)-onas foram submetidas a reações de adição aldólica com diferentes aldeídos aromáticos. Essas reações foram realizadas na temperatura ambiente e na presença de N,N-diisopropiletilamina e tert- butildimetilsililtrifluorometanossulfonato. O tratamento dos adutos aldólicos obtidos com 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno sob refluxo resultou na obtenção estereosseletiva de 13 y -alquilidenobutenolídeos análogos aos rubrolídeos na configuração Z, com rendimentos variando de 58% a 93%. Esses compostos foram convertidos nas y -hidroxi- y -lactamas correspondentes, por meio da reação de lactamização com isobutilamina a 0 oC, apresentando rendimentos que variaram de 81% a 97%. Finalmente, a desidratação das y -hidroxi- y -lactamas com ácido p- toluenossulfônico levou à formação das (Z) e (E)- y -alquilideno- y -lactamas, com rendimentos totais que variaram entre 77% e 94%. Após a purificação por coluna cromatográfica, apenas o isômero Z foi isolado. Todos os compostos sintetizados foram caracterizados por espectrometria de massas, espectroscopia no IV e RMN de 1 H e 13 C. Técnicas bidimensionais como HSQC e NOESY auxiliaram na atribuição de sinais dos espectros de RMN de hidrogênio e de carbono e na elucidação da configuração da ligação dupla das unidades y -alquilideno. Cinquenta e dois compostos foram sintetizados, sendo 51 inéditos. Todos os compostos foram submetidos a ensaios para avaliação da inibição do crescimento planctônico e inibição da formação de biofilme de duas bactérias de grande importância médica, Staphylococcus aureus e Staphylococcus epidermidis. Para S. aureus, a maioria dos compostos apresentaram IC 50 maior que 40 μg mL -1 . Apenas (Z)34a e (Z)34b inibiram fortemente o crescimento bacteriano (IC 50 = 5,6 e 1,8 μg mL -1 , respectivamente), e 32m e 33l apresentaram atividades moderadas (IC 50 = 13,8 e 18,9 μg mL -1 , respectivamente). Para S. epidermidis, os compostos exibiram, em sua maioria, IC 50 maior que 40 μg mL -1 . O composto 34b foi o único que demonstrou elevada atividade (IC 50 6,0 μg mL -1 ). De forma geral, os compostos não demonstraram atividade sobre a formação do biofilme de S. epidermidis. Entretanto, para S. aureus, cinco compostos foram capazes de inibir em 50% a formação de biofilme em concentrações menores que 10 μg mL -1 , destacando-se os compostos (Z)34e e (Z)34f, com valores de IC 50 iguais a 0,9 e 1,3 μg mL -1 , respectivamente. Os derivados lactâmicos aqui descritos apresentaram valores de IC 50 até quatro vezes menores do que os descritos anteriormente. Foi avaliada, ainda, a citotoxicidade dos compostos sintetizados sobre as linhagens de células tumorais SF-295 (glioblastoma), HCT-116 (carcinoma de cólon) e PC-3 (adenocarcinoma de próstata). Os compostos demonstraram baixo potencial de diminuição da viabilidade celular na concentração avaliada, e apenas o composto 32k apresentou atividade moderada, com redução de 50,4% da viabilidade celular sobre a linhagem HCT-116. Os compostos 33f, 33h, 33j, 33k, 34a, 34c, 34f e 34k apresentaram redução da viabilidade celular maior que 40% sobre, pelo menos, uma linhagem testada. / Natural rubrolides and their synthetic analogs, as well as y -hydroxy- y -lactams and y - alkylidene y -lactams, present a wide variety of biological activities. In this work, they were used as a model for the development of new compounds with potential biological activities. A series of analogs to the rubrolides was synthesized and converted into the corresponding y -hydroxy- y -lactams and y -alkylidene- y -lactams. The synthetic route chosen for the synthesis of these compounds had the starting material mucobromic acid, which reduction with sodium borohydride led to the formation of 3,4- dibromofuran-2-(5H)-one in 81% yield. This compound was subsequently subjected to the Suzuki coupling reaction with different arylboronic acids for the regioselective production of four novel 4-aryl-3-bromofuran-2-(5H)-ones in yields ranging from 43% to 70%. In a subsequent step, the 4-aryl-3-bromofuran-2-(5H)-ones were subjected to aldol addition reactions with different aromatic aldehydes. These reactions were carried out at room temperature and in the presence of N,N -diisopropylethylamine and tert-butyldimethylsilyltrifluoromethanesulfonate. Treatment of aldol adducts obtained with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene under reflux resulted in the stereoselective generation of 13 y -alkylidenobutenolides analogous to the rubrolides in the Z configuration, in yields ranging from 58% to 93%. These compounds were converted to the corresponding y -hydroxy- y -lactams by the lactamization reaction with isobutylamine at 0 °C, yields ranging from 81% to 97%. Finally, dehydration of y - hydroxy- y -lactams with p-toluenesulfonic acid led to the formation of (Z) and (E)- y - alkylidene- y -lactams, in total yields ranging from 77% to 94%. After purification by column chromatography, only the Z isomer was isolated. All synthesized compounds were characterized by mass spectrometry, IR spectroscopy and 1 H and 13 C NMR. Two- dimensional techniques such as HSQC and NOESY aided the assignment of signals from the hydrogen and carbon NMR spectra and elucidation of the y -alkylidene unit double bond configuration. Fifty-two compounds were synthesized, 51 of which were unpublished. All the compounds were tested for inhibition of planktonic growth and inhibition of biofilm formation of two highly important bacteria, Staphylococcus aureus and Staphylococcus epidermidis. For S. aureus, most of the compounds had IC 50 greater than 40 μg mL -1 . Only (Z)34a and (Z)34b strongly inhibited bacterial growth (IC 50 = 5.6 and 1.8 μg mL -1 , respectively), and 32m and 33l presented moderate activities (IC 50 = 13.8 and 18.9 μg mL -1 , respectively). For S. epidermidis, the compounds exhibited, for the most part, IC 50 greater than 40 μg mL -1 . Compound 34b was the only one that demonstrated high activity (IC 50 6.0 μg mL -1 ). In general, the compounds did not demonstrate activity on the formation of the S. epidermidis biofilm. However, for S. aureus, five compounds were able to inhibit biofilm formation in concentrations lower than 10 μg mL -1 by 50%, with the compounds (Z)34e and (Z)34f, with the same IC 50 values To 0.9 and 1.3 μg mL -1 , respectively. The lactam derivatives described herein have IC 50 values up to four times lower than those described above. Cytotoxicity of the compounds synthesized on SF-295 (glioblastoma), HCT-116 (colon carcinoma) and PC-3 (prostate adenocarcinoma) tumor cell lines was also evaluated. The compounds showed low potential for decreased cell viability in the evaluated concentration, and only 32k showed moderate activity, with a reduction of 50.4% in cell viability over the HCT-116 lineage. Compounds 33f, 33h, 33j, 33k, 34a, 34c, 34f and 34k showed reduction of cell viability greater than 40% on at least one tested lineage.