Se han desarrollado métodos rápidos y sensibles para la caracterización de aceites vegetales en función de su origen botánico, y para la caracterización y autentificación de aceites de oliva en relación a su calidad, origen genético y geográfico. En primer lugar, se establecieron los contenidos de tocoferoles y tocotrienoles en aceites de distinto origen botánico mediante electrocromatografía capilar (CEC) y nano cromatografía líquida (LC), y los contenidos de esteroles mediante cromatografía líquida ultra-rápida (UPLC) y CEC. Por otro lado, se aplicaron herramientas quimiométricas como el análisis discriminante lineal (LDA), con el fin de desarrollar métodos capaces de clasificar los aceites vegetales en función de su origen botánico. Para ello, se utilizaron los espectros de infrarrojo de transformada de Fourier (FTIR), el perfil de la fracción alcohólica establecido mediante HPLC usándose la espectrometría de masas (MS) como técnica de detección, y los perfiles de aminoácidos y esteroles obtenidos bien por infusión directa en MS o mediante HPLC-UV-Vis. Posteriormente, se desarrollaron métodos capaces de evaluar la calidad del aceite de oliva, utilizándose el perfil de ácidos grasos libres obtenido mediante infusión directa en MS para construir modelos de LDA capaces de clasificar las muestras en función de su calidad. Por otro lado, se desarrolló un método olfatométrico usando matrices de sensores de óxidos metálicos, para clasificar diversos aceites en función del umbral sensorial, establecido previamente por un panel de cata, de los defectos organolépticos típicos de los aceites de oliva. Estos mismos datos se usaron para cuantificar el porcentaje de defecto presente en las muestras. Por otro lado, y mediante la construcción de modelos de LDA, se desarrollaron métodos capaces de clasificar los aceites de oliva virgen extra (EVOO) en función de su variedad genética. Para ello, se utilizaron los perfiles de ácidos grasos libres y compuestos fenólicos establecidos mediante MS de infusión directa, los perfiles de esteroles establecidos mediante HPLC-MS y UPLC-MS y los espectros de FTIR. A su vez, se desarrollaron métodos con el fin de clasificar EVOOs en función de su origen geográfico, usándose para ello los perfiles de compuestos fenólicos establecidos mediante CEC. Por último, se estudiaron los productos de oxidación del aceite de oliva, y se desarrollaron métodos para su evaluación. Se estudiaron los cambios producidos durante el almacenamiento en dos alícuotas de un aceite de oliva que diferían en su contenido de compuestos fenólicos, ya que una de las mismas fue sometida a un proceso previo de extracción de los mismos. Ambas alícuotas se sometieron a un proceso de envejecimiento acelerado durante 7 semanas, analizándose una porción de cada una de ellas una vez a la semana. Se estudiaron las diferencias obtenidas en los valores de acidez libre, absorbancia en el UV, índice de peróxidos, estabilidad oxidativa, contenido en ácidos grasos y en tocoferoles en función del contenido de fenoles en la muestra de partida, así como la evolución de estos valores con el envejecimiento. También se estudió la transformación experimentada por los compuestos fenólicos durante todo el proceso de oxidación mediante HPLC-MS. Estas mismas muestras fueron también analizadas mediante infusión directa en el MS, y mediante una matriz de sensores de óxidos metálicos con el fin de poderlas clasificar en función de su estado oxidativo. Por último, se construyeron modelos de regresión lineal múltiple con el fin de predecir el contenido de ácidos grasos oxidados de diversas muestras de aceite de oliva, bien mediante FTIR o mediante sensores de óxidos metálicos. / The objective of this PhD thesis was the development of fast and sensitive methods for the characterization of vegetable oils according to their botanical origin, and for the characterization and authentication of olive oils in relation to their quality, genetic and geographical origin. For this purpose, the content of tocopherols and tocotrienols in different vegetable oils have been determined by capillary electrochromatography (CEC) and nano liquid chromatography (LC), being sterol contents established by ultra-fast liquid chromatography (UPLC) and CEC. On the other hand, the use of linear discriminant analysis (LDA) was proposed to classify vegetable oils according to their botanical origin using as predictors Fourier transform infrared spectra (FTIR) data, alcohol profiles established by HPLC using mass spectrometry (MS) as detector, and amino acid profiles established by both direct infusion MS and HPLC-UV-Vis. Methods to evaluate olive oil quality have been also developed by using fatty acid profiles as predictors to construct LDA models capable of classifying oils according to their quality. An olfactometric method has been also proposed to classify oils according to the sensory threshold (previously established by a sensory panel) of the different olive oil defects. These data was also used to quantify defect percentage in the samples. LDA models have been also constructed to classify extra virgin olive oils (EVOOs) according to their genetic variety using as predictors FTIR data, fatty acid and phenolic profiles established by direct infusion MS and sterol profiles established by HPLC-MS and UPLC-MS. LDA models to classify EVOOs according to their geographical origin have been also constructed using phenolic profiles established by CEC. Finally, methods for the evaluation of olive oil oxidation products have been also developed, in which the chemical changes produced in olive oil samples containing different phenolic contents during an accelerated storage treatment were studied. These samples were also analyzed by direct infusion MS and electronic nose to classify them according to their oxidative status. Finally, multiple linear regression models were constructed to predict oxidized fatty acid contents of several olive oils previously established by FTIR or by electronic nose.

Los aerosoles atmosféricos, partículas sólidas o líquidas en suspensión en el aire, afectan al balance radiativo terrestre de forma directa, absorbiendo y dispersando la radiación solar incidente, e indirecta, actuando como núcleos de condensación en la formación de nubes. Al efecto de la absorción y dispersión de la radiación solar incidente se le denomina forzamiento radiativo de los aerosoles, y puede llegar a ser de la misma magnitud pero de sentido opuesto que el forzamiento radiativo debido a los gases de efecto invernadero. Ante la evidencia de estos efectos sobre el clima, en los últimos años el estudio de los aerosoles atmosféricos ha cobrado gran interés, desarrollándose nuevos instrumentos y metodologías para su estudio, aunque se ha avanzado relativamente poco en su conocimiento. El objetivo principal de esta tesis doctoral ha sido la caracterización de los aerosoles atmosféricos que dominan el área metropolitana de Valencia a partir de las medidas realizadas con el nefelómetro de integración TSI 3563. Para ello, se ha instalado y mantenido un nefelómetro de integración TSI 3563, instrumento altamente sensible para la medida in‐situ de los coeficientes de dispersión y retrodispersión de los aerosoles atmosféricos en tres longitudes de onda (450, 550 y 700 nm), en la estación del Campus de Burjassot de la Universitat de València. Así mismo, también se ha desarrollado una metodología de trabajo para la obtención de las propiedades de los aerosoles más importantes, tanto extensivas (coeficientes de dispersión y retrodispersión) como intensivas (exponente de Ångström de dispersión, fracción de retrodispersión, parámetro de asimetría). Los resultados de este trabajo se han dividido en tres partes. La primera parte consiste en una caracterización climatológica de los aerosoles en la zona metropolitana de Valencia, incluyendo el estudio de su variabilidad anual, estacional y diaria. En la segunda parte se han analizado los procesos de transporte atmosférico que se presentan habitualmente en el área metropolitana de Valencia y su relación con las propiedades de las partículas. Por último, y como fruto de la colaboración con el Grupo de Aerosoles del Earth System Research Laboratory del NOAA (National Oceanic and Atmospheric Administration), en la tercera parte se han visto otras aplicaciones del nefelómetro de integración TSI 3563, al comparar las propiedades de los aerosoles medidas sobre Bondville (Illinois, EE.UU.) por el Airborne Aerosol Observatory del NOAA con las obtenidas por la red de medida AERONET (Aerosol RObotic NETwork) durante el periodo 2006 – 2008. / Atmospheric aerosols, solid or liquid particles suspended in the air, influence the Earth’s radiative balance both directly, by absorbing and scattering solar radiation, and indirectly, through their action as cloud condensation nuclei in cloud formation. The effect of direct aerosol radiative forcing may currently have an influence of potentially the same magnitude but in the opposite direction as greenhouse gas forcing. Because of the evidence of their role in climate change, the study of atmospheric aerosols has taken on enormous interest in the last years, with the development of new instruments and techniques for their study, although there has been little progress in their knowledge. The main objective of this PhD. Thesis has been the characterization of the atmospheric aerosols in the metropolitan area of Valencia through the measurements made with the TSI Model 3563 integrating nephelometer. For this purpose, a TSI 3563 integrating nephelometer has been installed at the measurement station in the Burjassot Campus of the University of Valencia for the measurement of the scattering and backscattering coefficients at 3 wavelengths (450, 550, and 700 nm). Moreover, a methodology to obtain the most important properties of atmospheric aerosols has also been developed. The results of this work have been divided in three parts. The first one consists in a climatological characterization of the aerosols in the metropolitan area of Valencia, including their annual, seasonal, and daily variability. In the second part, the relationship between the geographical origin of the dominant air masses and the aerosols properties has been analyzed. Finally, as result of the collaboration with the Aerosol Group of the NOAA’s Earth System Research Laboratory, other applications of the TSI 3563 integrating nephelometer have been studied in the comparison of the aerosol properties measured over Bondville (Illinois, USA) by the Airborne Aerosol Observatory with the ones obtained by AERONET (Aerosol RObotic NETwork) during the period 2006 – 2008.

This thesis investigates Antiguan Creole (AC), including its socio-history and sociolinguistics. Besides, it is concerned with the central strands of research in creolistics: the diachronic that focuses on creole genesis and creole development, and the synchronic that emphasizes the status of creoles as linguistic systems in their own right. The research has been organized in three parts. The first part is preparatory and concerns theoretical and methodological issues. It begins with a review of the literature concerning creole genesis and the creole continuum and examines the hypotheses to be tested. Next, it is concerned with research techniques and presents the fieldwork methods employed. The second part considers the following areas: the language and its context. It outlines the historical circumstances that led to the emergence of AC and then turns to the sociolinguistic situation of present-day Antigua. Subsequently, it offers a phonological and grammatical description of AC. The third part deals with the linguistic analyses that have been applied in order to test the hypotheses. This part provides a linguistic analysis of three linguistic features of AC that have been soundly investigated in other creole languages: palatal gliding after velars, copula system and its variability, and preverbal markers and past-marking by verb inflection. Firstly, to examine palatal gliding, the study begins with a historical account and then offers a synchronic description of the variable use of the palatal/stop glide complex. Secondly, copular and attributive predication is investigated from a historical perspective followed by a synchronic analysis of copula variability in present affirmative contexts. Thirdly, the research looks at the origin of the system encoding tense, mood and aspect and gives a synchronic analysis of the variable use of past inflection. Finally, the thesis is concluded by relating the findings of the previous chapters to issues concerning creole genesis on the one hand, and issues describing the speech community and the validity of the creole continuum model on the other. It is hoped that the present study offers a sound description of AC in order to demonstrate that AC deserves as much linguistic attention as other better known Caribbean creole languages. / Esta tesis tiene como objetivos la investigación de la lengua criolla de Antigua (AC), incluida su socio-historia y sociolingüística, así como los principales temas de investigación criollística: el diacrónico, centrado en la génesis de los criollos, y el sincrónico, que se ocupa de la variación lingüística. La investigación, atendiendo a su contenido, se ha estructurado en tres partes. La primera, que hace referencia a cuestiones teóricas y metodológicas, comienza con una revisión de la literatura sobre la génesis de los criollos y el creole continuum y examina las hipótesis que queremos comprobar. A continuación, se presentan las técnicas de investigación y los métodos empleados en la realización de trabajos de campo. La segunda parte profundiza en la lengua y su contexto, se esbozan las circunstancias históricas que condujeron a la aparición del AC y, seguidamente, se examina la situación sociolingüística del AC en la actualidad. Posteriormente, se ofrece una descripción fonológica y gramatical del AC. La tercera parte trata los análisis lingüísticos que se han aplicado con el fin de probar las hipótesis y muestra un análisis de tres características del AC que se han investigado extensamente en otras lenguas criollas: diptongación palatal tras velares, el sistema de cópula y su variación y, finalmente, el sistema pre-verbal y la variabilidad de la flexión verbal en el pasado. En primer lugar, para examinar la diptongación palatal, el estudio comienza analizando su génesis y, a continuación, encontramos una descripción sincrónica del uso variable de diptongación palatal. En segundo lugar, se estudia el sistema copulativo desde una perspectiva histórica y se completa con un análisis sincrónico de su variabilidad en contextos afirmativos. Finalmente, la investigación analiza el origen del sistema pre-verbal y presenta un análisis sincrónico del uso variable de la flexión verbal en el pasado. A modo de conclusión, la tesis establece una relación entre los hallazgos de las tres partes anteriores y las cuestiones relativas a la génesis criolla, por un lado, y a la validez del modelo del creole continuum, por otro. Esperamos que esta tesis ofrezca una descripción formal del AC para demostrar que esta lengua merece tanta atención lingüística como otras lenguas criollas más conocidas del Caribe.

A Web site engagement scale is suggested that serves as the basis of a two part-model. The first part studies the influence of the online comparative behaviour of consumers on Web site engagement using data obtained from respondents that selected a holiday package on an online travel agency capable of remotely tracing and recording their intra-Web page and intra-Web site behaviour. The second part of the model studies the influence of Web site engagement on consequences highly relevant for online marketers. The results confirm that the Web site engagement construct has five dimensions: positive affect, focused attention, challenge, curiosity and involvement. Likewise antecedents and consequences of Web site engagement are confirmed. The model is estimated with partial least squares path modelling (PLSPM). / En esta investigación se propone una escala de “enganche con sitios Web” que sirve de base para un modelo con dos partes. En la primera parte se estudia la influencia del comportamiento comparativo online de consumidores utilizando datos obtenidos a partir de encuestados que escogieron un paquete vacacional en una agencia de viajes online capaz de registrar remotamente el comportamiento intra-página Web e intra-sitio Web. En la segunda parte del modelo se estudia la influencia del constructo enganche con sitios Web sobre consecuencias de relevancia para online marketers. Los resultados confirman que el constructo enganche con sitios Web tiene cinco dimensiones: afecto positivo, atención centrada, curiosidad, implicación y reto. Asimismo se confirman antecedentes y consecuencias de este constructo. La metodología de estimación se basa sobre modelización estructural con partial least squares path modelling (PLSPM).

El coure (Cu) és un element essencial per tal de dur a terme les reaccions de transferència d’electrons en els organismes de metabolisme aerobi. Tanmateix, la citotoxicitat associada a l’excés de Cu, deguda a la producció d’espècies reactives d’oxigen (ROS), implica l’existència de mecanismes homeostàtics regulats de forma precisa. La majoria dels elements de la xarxa homeostàtica del Cu està conservada en els organismes eucariotes. Els transportadors de Cu d’alta afinitat CTR/COPT hi participen durant el procés d’adquisició del metall sota condicions de deficiència. En la present tesi s’escomet l’establiment dels rangs nutricionals de Cu i la identificació de marcadors moleculars associats en la planta model Arabidopsis thaliana. En base als resultats obtesos, se suggereix que els medis ½MS suplementats amb una concentració entre 0.5 i 1 M de CuSO4 comprenen el rang de suficiència de Cu. Per altra banda, l’excés de Cu s’associa als medis suplementats amb una concentració igual o superior a 5 M CuSO4, mentre que la deficiència de Cu s’estableix en els medis suplementats amb una concentració inferior a 0.5 M de CuSO4. El patró d’expressió dels mRNA regulats per Cu suggereix que COPT2 i FSD1 esdevenen marcadors moleculars per detectar el dèficit de Cu, mentre que l’expressió de CCS i CSD1 s’associa a rangs òptims. Atenent a aquests paràmetres, s’ha aportat noves evidències de què el medi ½ MS comercial, considerat un medi estàndard per créixer plantes, esdevé un medi deficient en Cu. En segon lloc, s’ha abordat la caracterització de les proteïnes COPT2, COPT6 i COPT5 d’Arabidopsis thaliana. Podem concloure que COPT2 i COPT6 constitueixen, junt amb COPT1, els transportadors de membrana plasmàtica. Ara bé, mentre que sota condicions de deficiència de Cu COPT1 i COPT2 s’expressen fonamentalment a l’arrel principal amb un patró no solapant, COPT6 és un gen d’expressió exclusiva a la part aèria, els nivells del qual no s’alteren per Cu. La importància del Cu en la planta es reflecteix en què tots tres transportadors de membrana plasmàtica s’expressen a l’embrió i als teixits reproductius, i s’evidencia pels fenotips dels mutants per pèrdua de funció. Tot i que els mutants de pèrdua d’expressió copt2 no exhibeixen alteracions en deficiència de Cu, els mutants COPT1 antisentit manifestaven una disminució en el contingut de Cu endogen i alteracions morfològiques en el gra de pol•len, mentre que la línia mutant copt6 produeix menys llavors que les línies silvestres en condicions de dèficit de Cu. COPT5, per la seua banda, esdevé un transportador intracel•lular probablement associat al compartiment prevacuolar (PVC) d’expressió àmplia en el cos de la planta, a excepció de les anteres i del gra de pol•len, preferentment a nivell de feixos vasculars i nervadures. La manca d’expressió de COPT5 en els mutants per pèrdua de funció causa una hipersensibilitat al dèficit sever de Cu que es tradueix en la inhibició del creixement de l’arrel principal, pèrdua de pes fresc i un estat avançat de clorosi. De la mateixa manera, el dèficit sever de Cu implica en els mutants copt5 una disminució dràstica en el flux de la cadena de transport d’electrons entre fotosistemes, probablement degut a alteracions en la distribució del Cu a la plastocianina. Tot plegat, COPT5 constitueix una via essencial per a la distribució del Cu en condicions de dèficit sever i perllongat de Cu. Les dades aportades en la present tesi doctoral contribueixen a millorar el coneixement de la resposta d’Arabidopsis thaliana al dèficit de Cu i bastiran el desenvolupament de futures estratègies biotecnològiques enfocades tant a la millora de l’adquisició del Cu com a la fitorremediació. / Copper (Cu) is an essential element that participates in electron transfer reactions in aerobic organisms. Nevertheless, Cu excess causes toxicity among others reasons due to reactive oxygen species generation. Eukaryotic cells display conserved homeostatic networks in which the CTR/COPT proteins are involved in high affinity Cu uptake under environmental deficient conditions. In this thesis, we have first studied the availability of Cu in the Arabidopsis thaliana growth medium ½MS. We show that the ½MS medium supplemented with 0.5-1 M CuSO4 represents the Cu sufficiency range, whereas Cu excess is achieved in media with more than 5 M CuSO4 and Cu deficiency results from growth in media with a concentration of CuSO4 bellow 0.5 M. Furthermore, gene expression studies at different Cu concentrations suggest that COPT2 and FSD1 are appropriate markers for Cu deficiency in Arabidopsis. We have also characterized the role played by COPT2, COPT6 and COPT5 in Arabidopsis. According to the expression studies performed with COPT::GFP fusion constructs, COPT2 and COPT6 are plasma membrane proteins. By using COPTp::GUS plants, we show that COPT2 is a Cu-regulated gene, mostly expressed in roots, whereas COPT6 is predominantly expressed in aerial tissues in a Cu-independent manner. Interestingly, our studies demonstrate that Arabidopsis COPT5 is a protein associated to the prevacuolar compartment and expressed through the whole plant, except in anthers and pollen grains. Moreover, copt5 knock-out lines are hypersensitive to Cu deficiency and exhibit an inhibition of the main root growth and a decrease in both fresh weight and chlorophyll when compared to the wild type. Furthermore, Cu deficiency causes the impairment of copt5 electron transport between photosystems, probably due to problems in Cu delivery to plastocyanin. Altogether, these data suggest that COPT5 functioning is crucial for Cu delivery under severe Cu deficiency conditions.

Introducción y objetivos. Aunque el mobbing es un riesgo psicosocial emergente de elevada prevalencia, poco se conoce respecto a su incidencia. Además, los estudios sobre antecedentes y consecuencias del mobbing han empleado mayoritariamente diseños transversales, lo cual impide determinar la causalidad de las relaciones. En la presente Tesis se estudió: (1) La prevalencia e incidencia del mobbing en una muestra de trabajadores de centros de atención a la discapacidad; y (2) La asociación transversal y longitudinal entre el mobbing y algunas variables consideradas antecedentes (conflictos interpersonales, conflicto de rol, ambigüedad de rol y apoyo social) o consecuencias (problemas de salud e inclinación al absentismo) del fenómeno, utilizando para ello modelos de ecuaciones estructurales. Método. Estudio multicéntrico y longitudinal con dos etapas (T1 y T2). 696 trabajadores distribuidos en 66 centros de asistencia a la discapacidad participaron en el estudio. El mobbing se evaluó mediante el cuestionario “Mobbing-UNIPSICO”. Las variables conflictos interpersonales, conflicto de rol, ambigüedad de rol, apoyo social, problemas de salud e inclinación al absentismo fueron evaluadas mediante escalas de frecuencia. Resultados. La prevalencia del mobbing fue del 18.97% y el 20.4% en T1 y T2, respectivamente. La incidencia al año fue del 10.75%. Las víctimas tenían un contrato más estable y mayor antigüedad en la organización/puesto que las no víctimas en T1. Los nuevos casos de mobbing (T2) presentaban mayores niveles de conflictos interpersonales, conflicto de rol y ambigüedad de rol y un menor apoyo social en el trabajo que las no víctimas en T1. Las víctimas presentaban mayores problemas de salud en T1 y T2 que las no víctimas. En inclinación al absentismo los resultados no fueron consistentes. Asímismo, los modelos tranversales indicaron una relación significativa entre el conflicto de rol, el apoyo social y el mobbing en los dos momentos temporales del estudio. A nivel longitudinal, sólo el apoyo social en el trabajo mostró ser un predictor significativo del mobbing, mientras que éste a su vez, predecía a nivel tranversal y longitudinal los problemas de salud de los trabajadores. Conclusiones. Los resultados de este trabajo demuestran el efecto mediador del mobbing entre ciertas condiciones del trabajo y los problemas de salud, siendo recomendable replicar estos hallazgos en una muestra multiocupacional. Asímismo, las diferencias entre víctimas y no víctimas de mobbing en las variables estudiadas pueden ayudar al desarrollo de políticas de prevención a nivel organizacional. / Introduction and Objectives. Although mobbing is an emerging psychosocial risk with a high prevalence, little is known about its incidence. Moreover, most studies focused on the antecedents and consequences of mobbing have used cross-sectional designs, which impedes to determine the causality of the relationships. In the present doctoral dissertation, we examined: (1) the prevalence and incidence of mobbing in a sample of employees working with disabled people; (2) the relationship between mobbing and some variables that are considered antecedents (interpersonal conflicts, role ambiguity, role conflict, and workplace social support) or consequences (health complaints and inclination to absenteeism from work) of this phenomenon, by means of structural equation models. Method. Multicenter study with two phases (T1 and T2). The sample consisted of 696 employees from 66 centers. Mobbing was assessed by means of the “Mobbing-UNIPSICO” questionnaire. The factors interpersonal conflicts, role ambiguity, role conflict, workplace social support, health complaints and inclination to absenteeism from work were assessed with frequency scales. Results. The prevalence of mobbing was 18.97% and 20.4% in T1 and T2, respectively. The one-year incidence was 10.75%. The victims had more stable contracts as well as more seniority in the organization/job than the non-victims in T1. The new cases of mobbing (T2) presented higher levels of interpersonal conflicts, role conflict and role ambiguity, and lower level of workplace social support than non-victims in T1. The victims reported more health complaints than non-victims in T1 and T2. Additionally, the cross-sectional structural equation models indicated a significant association between role conflict, workplace social support and mobbing in T1 and T2. Concerning the longitudinal relationships, only workplace social support was a significant predictor of mobbing, which in turn was a cross-sectional and longitudinal predictor of workers’ health complaints. Conclusions. Our results demonstrate the mediating effect of mobbing between certain work conditions and health complaints, being recommendable to replicate these findings in a multiocupational sample. The results found in the organizational factors explored here might help in the development of preventive measures aimed at reducing mobbing.

Esta tesis doctoral recoge, a partir de una investigación exhaustiva, una panorámica de conjunto de la arquitectura realizada en la ciudad de Valencia entre 1939 y 1957. Los capítulos que contiene se estructuran fundamentalmente a partir de una clasificación por tipologías, a diferencia de los habituales estudios de Historia del Arte basados en los estilos artísticos, y en un amplio capítulo dedicado a la obra realizada por los arquitectos que trabajaron durante este periodo en Valencia, incorporando un pormenorizado listado de las obras que construyeron, organizadas cronológicamente, y aportando numerosa información documental inédita. Al finalizar la Guerra Civil en España, el nuevo Régimen pretende imponer una arquitectura nacional a partir de la fascinación que siente hacia los movimientos totalitarios de Alemania e Italia. En este tiempo, y hasta la derrota del ejército alemán, la obra de Troost o Speer se toma en cierta medida como modelo ideal. Esto vendrá acompañado por la intención autocrática de realizar una arquitectura tutelada por el Estado, que no duda en disponer de los aparatos burocráticos y de propaganda necesarios. Junto a esta situación general, y a pesar de las circunstancias lamentables derivadas de la Guerra, existe una necesidad de retomar la Valencia moderna y monumental del periodo inmediatamente anterior, por lo que se recuperan algunos proyectos urbanísticos. La avenida del Oeste se convertirá en el ejemplo más contundente de la continuidad en estas pretensiones. Suavizada en cierta medida la inestabilidad de los primeros años de posguerra, habrá un mayor aperturismo, que en arquitectura corresponde a la segunda fase del Movimiento Moderno. La riada de 1957 con la que terminamos el estudio, supone un duro golpe para la ciudad, una difícil situación de la que deberá salir no sin ayuda y esfuerzo. / This dissertation undertakes an overview of the whole architecture made in the city of Valencia between 1939 and 1957. On the one hand, the chapters are structured according to a typological classification, unlike the usual art history studies based on artistic styles. On the other hand, there is a comprehensive chapter devoted to the work done by architects who worked during this period in Valencia, incorporating a detailed list of the works that are organized chronologically. After the Civil War in Spain, the new Regime intends to impose a national architecture, fascinated by the totalitarian movements in Germany and Italy. At this time, and until the defeat of the German army, the work of Troost and Speer is taken to some extent as an ideal model. This will be accompanied by the intention of making an autocratic tutelage of the architecture promoted by the government, which no doubt had the necessary equipment: bureaucracy and propaganda. Along with this general situation, and despite the unfortunate circumstances arising from the war, there is a need to revisit the modern and monumental preceding period of Valencia. Thus, some former architectural projects are recovered. Western Avenue will become the most striking example of continuity in these claims. Softened to some extent the instability of the early postwar years, there is a greater openness. That architecture is the second phase of the Modern Movement. The study ends with the flood of 1957. This was a blow for the city, a difficult situation to get through with help and effort.

Una de las principales áreas de interés de la química orgánica es la búsqueda de nuevos compuestos con actividad biológica. En este sentido cabe destacar el especial interés que despiertan los compuestos nitrogenados debido a que constituyen una de las familias más numerosas entre las biomoléculas y que están implicados en múltiples procesos a nivel metabólico y estructural. Un ejemplo representativo los constituyen los compuestos de tipo etanolamina, ampliamente estudiados por sus variadas y numerosas aplicaciones. Por una parte han servido como modelo para el diseño de peptidomiméticos derivados de hidroxietilamina, que resultan interesantes como inhibidores de proteasas. Algunos de ellos presentan actividad como antiretrovirales o antiparasitarios debido a la inhibición de la proteasa del ácido aspártico, esencial en procesos como la replicación del VIH-1 o la proliferación del parásito P. Falciparum (responsable de la malaria). Otros han encontrado aplicación como inhibidores de -secretasas, enzimas hidrolíticas implicadas en el desarrollo del Alzheimer. Por otra parte, la agrupación etanolamina puede encontrarse también en el etambutol, un aminoalcohol sintético que actúa como agente bacteriostático contra la mayoría de las cepas de Mycobacterium. El mecanismo de acción todavía no está completamente definido, aunque parece que interfiere en la biosíntesis de proteínas y ácidos nucleicos, actuando como antimetabolito. Su habilidad para formar complejos también contribuye a su actividad bacteriostática, aumentando la permeabilidad de la pared celular. De hecho el diseño de sustratos capaces de comportarse de este modo representaría un paso importante en la generación de nuevos antibacterianos. Asimismo, las imidazolinas se han convertido recientemente en candidatos interesantes como ligandos en catálisis y en química médica, y juegan un papel importante en el diseño de fármacos por su actividad como antivirales, antitumorales, antihipertensivos, antiinflamatorios, analgésicos, antidepresivos y neuroprotectores. Paralelamente, es importante mencionar el reciente impulso que la química de los compuestos organofluorados ha experimentado en la industria farmacéutica, la agroquímica, o la ciencia de los materiales. debido en gran parte a las peculiares propiedades que la introducción de átomos de flúor es capaz de conferir a las moléculas orgánicas, modificando sus propiedades físicas, químicas y biológicas. Por todo lo expuesto, el primer objetivo del trabajo consiste en la preparación estereoselectiva de una nueva familia de peptidomiméticos fluorados derivados de etanolamina con potencial actividad biológica. La estrategia propuesta implica la utilización de sulfiniminas fluoradas como intermedio sintético quiral para la obtención estereoselectiva de alilaminas fluoradas, precursoras del fragmento hidroxietilamina. A continuación se realizarán los correspondientes ensayos enzimáticos in vitro para determinar la capacidad inhibitoria de estos peptidomiméticos frente a -secretasas. Complementariamente se evaluará la actividad antibacteriana de los compuestos preparados, especialmente su actividad contra especies de los géneros Mycobacterium y Nocardia, con el fin de establecer una correlación estructura-actividad. El segundo objetivo propuesto en este trabajo consiste en la preparación de una familia de imidazolinas bicíclicas, partiendo de compuestos carbonílicos y diaminas. Como etapa clave del proceso se utilizará una reacción de metátesis con cierre de anillo (RCM) dado que, según nuestro conocimiento, este tipo de reacción no ha sido utilizada en la literatura para la obtención de amidinas bicíclicas y existen pocos ejemplos de preparación de estos esqueletos. / One of the main goals of Organic Chemistry is the search of new compounds with interesting biological activity. Nitrogenated compounds embrace most of the biomolecules and are very attractive due to their important role in many metabolic and structural processes. Introduction of fluorine atoms in organic compounds often lead to products with an improved pharmacokinetic and pharmacodynamic profile. Considering this statements, the main objective of this work is the synthesis of new fluorinated nitrogen-containing molecules with a potential biological application and the evaluation of their in vitro activity. In Chapter 1, a new methodology for the synthesis of α-fluorinated allylic amines through alquilation of imines with 2-trimethylsilylethyl sulfones, as vinyl anion equivalentes, followed by β-elimination, has been developed. This methodology has been applied to the asymmetric version, using chiral 2-trimethylsilylethyl substituted sulfoxides. In this case, a tandem addition-β-elimination process provided the corresponding allylic amines, altought with low enantioselectivity. The tandem addition-β-elimination process has been extended to the synthesis of racemic fluorinated quaternary aminoacid derivatives with an allylic amine moiety. The first achievement of Chapter 2 has been the utilization of chiral sulfinimines as starting materials for the preparation of chiral fluorinated allylic amines holding a 1,1-difluoro-1-phenyl substituent, with good yields and diastereoselectivity. Functional modification of the aforementioned chiral allylic amines has led to a series of difluorophenylmethylated analogues of β-secretase inhibitors with a central 1,3-diamino-4,4-difluoro-4-phenyl-2-butanol core, that have been submitted to biological evaluation. A family of fluorinated and non-fluorinated ethanolamines have been evaluated as antimicrobial agents, showing a noteworthy selective inhibitory activity of the growth of Mycobacterium and Nocardia species. In the third Chapter, the preparation of fluorinated and non-fluorinated 2-imidazolines bearing an olefinic chain has been achieved by reaction of ethyl esters derived from 2,2-difluoro-4-phenyl-3-butenoic acid, 2,2-difluoro-4-pentenoic acid and 4-pentenoic acid with comercially available diamines in the presence of trimethylaluminium as catalyst. Subsequent N-allylation in Barbier conditions led to dienic systems suitable for cyclisation. Dienic imidazolines afforded, after ring-closing metathesis reaction, the corresponding bi(tri)cyclic amidines. The fluorinated and non-fluorinated products with 3,5,8,9-tetrahydro-2H-imidazo[1,2-a]azepine backbone were isolated with high yield while the synthesis of the imidazo[1,2-a]pyridine-pattern was not as favourable.

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La tesi doctoral s’emmarca en l’estudi del sistema universitari i, més en concret, en les maneres que tenen els estudiants de vincular-se a la universitat i als estudis, en un moment de transformacions i amb un estudiantat cada vegada més heterogeni. En aquest sentit, s’estan produint canvis tecnològics substancials que possibiliten nous escenaris en relació amb l’aprenentatge i l’ensenyament i, també, perquè el sistema universitari es troba immers en una reforma important d’abast europeu. Aquest panorama en transformació produeix desajustos en la informació i el coneixement actualitzat que es té sobre l’estudiantat universitari i planteja noves qüestions i respostes a la institució universitària. En aquesta tesi es quantifica la magnitud dels estudiants que decideixen no presentar-se als exàmens, allò que anomenem absència avaluativa, com es distribueixen aquestes xifres per titulacions i per branques de coneixement i també s’analitza el perfil sociològic bàsic de l’estudiantat absent. El fet d’utilitzar la taxa d’absència avaluativa com a indicador funciona com un pretext quantitatiu per a detectar altres absències enteses com a desajustos, com a situacions en les quals allò programat institucionalment i allò que ocorre realment a partir de la dedicació i el ritme d’estudis de l’estudiantat no s’adequa. Així doncs, la quantificació de l’absència, l’anàlisi de les pràctiques discursives de l’estudiantat, així com la informació obtinguda en una enquesta a estudiants sobre elecció dels estudis, accés universitari, processos d’incorporació i d’integració en la universitat, dedicació als estudis i sobre canvis en els itineraris acadèmics ens permeten presentar un model comprensiu de les ubicacions universitàries de l’estudiantat emergent, concretant-ho en l’estudi de cas de la Universitat de València. Aquest model ha sigut elaborat a partir d’un ampli conjunt de xifres, correlacions, expressions, emocions, opinions o taules de contingència, obtingudes mitjançant una pluralitat de tècniques que posen de manifest el ventall metodològic d’aquesta tesi i les possibilitats de la investigació sociològica. / University students are changing respect to previous periods at a time of rapid transformations in universities. Transformational elements that influence in shaping new ways to interact in and with the university are emerging. The current context of globalization encourages the existence of dual realities and, sometimes, of paradoxical effects with remarkable consequences in the higher education. Now, a university reform with European widening is developing, with a diverse student pop that incorporates new elements and new ways of location at the university, which poses a challenge for the university because they will need to sharpen their knowledge about itself and about its students and better align emerging programming and educational policies in a time of change.