Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-graduação em Química, Florianópolis, 2009 / Made available in DSpace on 2012-10-24T14:48:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 278182.pdf: 1311075 bytes, checksum: a0d4b9c6f8f3d272a36faa1633898f8c (MD5) / Sulfadiazina foi quantificada em duas amostras de produtos farmacêuticos usando voltametria de onda quadrada. O sinal analítico foi obtido por redução em vez de oxidação da sulfa sobre eletrodo de carbono vítreo. A determinação eletroanalítica foi realizada em solução-tampão Britton-Robinson 0,04 mol L-1 com pH 6,8. A redução irreversível da sulfadiazina foi observada em -1,49 V vs. Ag/AgCl. A curva analítica foi obtida na faixa de concentração entre 62,7 e 340 µmol L-1 (R = 0,9986) e o limite de detecção foi 10,9 µmol L-1. Para uma amostra analisada, os valores de recuperação ficaram entre 94,9 e 101,1%, enquanto para a outra amostra foram entre 96,0 e 104,6%, indicando que a composição da matriz não interfere nos resultados analíticos. A exatidão da metodologia eletroanalítica foi comparada com o método padrão titulação amperométrica.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2006. / Made available in DSpace on 2012-10-22T14:18:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 275836.pdf: 3059049 bytes, checksum: 904254085fb41b43b1570f4468963ae2 (MD5) / Neste estudo análises qualitativas e semi-quantitativas foram realizadas a fim de identificar biomarcadores lipídicos em diferentes frações (livres, "OH lábeis" e "H lábeis) que foram extraídos de amostras de sedimentos e folhas de plantas do manguezal do Itacorubi, Ilha de Santa Catarina. A realização do estudo geoquímico da matéria orgânica sedimentar em concomitância com a avaliação lipídica das folhas de mangue nos forneceu conhecimento para a distinção entre as possíveis fontes naturais (biogênicas) e/ou antropogênicas, responsáveis pela contaminação do meio. A interpretação dos resultados foi feita através do Índice Preferencial de Carbono (CPI) e composição elementar (C, H, N) que revelaram a contribuição mista de aporte terrestre e aquático. Os baixos valores do potencial redox (Eh) encontrados nas amostras de sedimentos, entre - 250 mV a - 444 mV, são característicos de ambiente redutor, induzido pela ação da comunidade microbiana do ambiente. O uso de razões a partir das concentrações dos esteróis C27 e C29, tais como colesterol/ß-sitosterol, coprostanol/epicoprostanol, coprostanol + epicoprostanol/esteróis totais evidenciaram a contaminação do manguezal por esgoto doméstico.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2007. / Made available in DSpace on 2012-10-23T03:16:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 275255.pdf: 1901650 bytes, checksum: 4f4f6788c7a41603314ce5978c16cb73 (MD5) / O presente trabalho de doutorado teve como objeto de pesquisa a construção de eletrodos de membrana sólida seletiva a sulfeto, e aplicação em tanques de cultivo de camarão para determinar potenciometricamente a concentração de sulfeto nestes ambientes. Os eletrodos desenvolvidos em laboratório apresentaram bons resultados quando comparados com eletrodo comercial, além de estabilização rápida do potencial e longo tempo de vida útil. Os resultados obtidos mostraram que em tanques de cultivo intenso ocorre o aparecimento de sulfeto, que em alguns casos pode-se tornar tóxico para os camarões. A técnica potenciométrica mostrou-se uma técnica rápida, de baixo custo e eficiente no monitoramento de espécies de sulfeto em ambientes aquáticos.

Analysis of molecular constituents based on natural products has acquired an important perspective in view of the renewed interest in the consumption of herbal prescriptions all over the world. Natural quinonoid compounds possess significant pharmacological properties and are responsible for the bioactivities of several plants. They showed several bioactivities, mainly microbicidal, trypanocidal, virucidal and antitumoral, being also inhibitors of repair systems in cells. Among the quinones, diospyrin is relevant; it is extracted from the stem-bark of Diospyros montana Roxb. It is a bisnaphtoquinone that has significant leishmanicidal activity and in the cancer cells inhibition, by interaction with topoisomerases, enzymes responsible for DNA replication. Due to its importance, it is also necessary to develop simple and accurate methods for its detection, beyond analysis of probable DNA interaction through the use of biosensors. This work shows the electrochemical study of diospyrin in mixed (DMSO/acetate buffer solution, 1:1 v/v, pH* 5.4), using Cyclic Voltammetry (CV) and Square Wave Voltammetry (SWV). We also show the development of a diospyrin sensor in nanomolar concentrations using a chemically modified electrode with cobalt tetrasulphonate phthalocyanine (CoTSPc) and poly-L-lysine (PLL). The diospyrin quantification in plant crude extract was performed, using the described CME, through addition and recovery methods by using Differential Pulse Voltammetry (DPV), technique also used for the DNA interaction study. The diospyrin voltammograms have showed two redox wave couples and, in its quantification, the glassy carbon electrode was modified with CoTSPc immobilized in PLL film. A significant increase was observed in the reduction current of diospyrin, in CoTSPc modified electrode, in a potential of 0.16 V, in comparison with GC bare electrode. The high-observed activity with modified GC electrode can be associated with the catalytic effect of CoTSPc over the reduction reaction of the diospyrin. These results allowed the diospyrin detection in nanomolar concentrations after parameters optimization like CoTSPc (0.6 mmol L-1), PLL (0.5 mmol L-1) and acetate buffer concentrations (0.15 mol L-1), the scan rate (0.035 V s-1) and amplitude (0.09 V) studies. The limits of detection and quantification were 0.3 nmol L-1 and 1.0 nmol L-1, respectively. The developed sensor was used for diospyrin determination in a chloroformic crude extract of stem-bark of D. montana Roxb. and the recovery average for the samples was 101.9 (± 3.1)%. It was observed the diospyrin-DNA interaction through the use of a dsDNA biosensor and the observation of diagnostic oxidation peaks in potentials relative to the oxidation of guanine and adenine nucleobases, after incubation with the analyte. / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Alagoas / A análise de princípios ativos oriundos de produtos naturais apresenta forte interesse em vista do aumento do consumo de ervas medicinais no mundo inteiro. Os compostos quinônicos são os responsáveis diretos pelas propriedades farmacológicas de várias plantas e nestes estudos farmacológicos e biológicos, mostraram variadas bioatividades, destacando-se, dentre muitas, as propriedades microbicidas, tripanossomicidas, viruscidas, antitumorais e inibidoras de sistemas celulares reparadores, processos nos quais atuam de diferentes formas. Dentre as quinonas, destaca-se a diospirina, extraída da casca do caule da planta Diospyros montana Roxb. Ela é uma bisnaftoquinona que possui importante atividade leishmaniscida e na inibição de células cancerígenas, por interação com topoisomerases, que são enzimas imprescindíveis à replicação do DNA. Devido à importância da diospirina, produto natural, além do estudo farmacológico, faz-se necessário o desenvolvimento de métodos simples e eficientes para a sua detecção, além da análise da sua provável interação com o DNA através do uso de biossensores. Este trabalho mostra o estudo eletroquímico da diospirina em meio prótico misto (DMSO/tampão acetato, 1:1 v/v, pH* 5,4), empregando Voltametria Cíclica (VC) e Voltametria de Onda Quadrada (VOQ), além de mostrar o desenvolvimento de um sensor para diospirina em concentrações nanomolares usando um eletrodo quimicamente modificado com ftalocianina tetrassulfonada de cobalto (CoTSPc) e poli-l-lisina (PLL), sua quantificação no extrato bruto da planta através do método de adição e recuperação e o estudo da interação da mesma com o DNA em Voltametria de Pulso Diferencial (VPD). O voltamograma da diospirina indicou a presença de dois pares de ondas e, na sua quantificação, o eletrodo de carbono vítreo foi modificado com CoTSPc imobilizada em filme de PLL. Houve um aumento significativo na corrente de redução da diospirina, em eletrodo modificado com CoTSPc, no potencial de 0,16 V, em comparação com o eletrodo de carbono vítreo. A alta resposta observada com o eletrodo modificado pode estar associada ao efeito catalítico de CoTSPc sobre a reação de redução da diosporina. Este resultado proporcionou a detecção de diospirina em níveis nanomolares após a otimização de parâmetros como o efeito da concentração da CoTSPc (0,6 mmol L-1), de PLL (0,5 mmol L-1), do eletrólito de suporte (0,15 mol L-1) e estudos da velocidade de varredura (0,035 V s-1) e amplitude (0,09 V). Os limites de detecção e quantificação foram respectivamente, 0,3 nmol L-1 e 1,0 nmol L-1. O sensor desenvolvido foi aplicado para a determinação de diospirina no extrato clorofórmico bruto da casca do caule da planta D. montana Roxb. e a taxa de recuperação para estas amostras foi de 101,9 (± 3,1)%. Observou-se a interação da diospirina com o DNA pela utilização do biossensor de dsDNA e observação de picos de oxidação nos potenciais correspondentes à oxidação das nucleobases guanina e adenina, após sua incubação com o analito.

O Captopril é um dos medicamentos anti-hipertensivos mais consumidos no Brasil. Constitui-se em um pó cristalino, branco ou levemente amarelado, com leve odor característico de sulfeto, facilmente solúvel em água, etanol, clorofórmio e metanol. Em soluções aquosas, o captopril sofre reação de oxidação, formando em quantidade crescente como produto de degradação o dímero dissulfeto de captopril. Além disso, no período de 24 horas, mais de 95% da dose absorvida é eliminada pela urina, sendo 40 a 50% na forma inalterada, e o restante na forma do dímero dissulfeto de captopril e de outros metabólitos, os quais são encaminhados para o esgoto, podendo assim atingir os corpos dágua. O presente trabalho foi planejado de maneira a estudar o impacto e o comportamento do medicamento e do seu produto de degradação em águas ambientais. Para isso, foi feita a validação do método analítico escolhido, cromatografia líquida de alta eficiência, que foi a ferramenta adequada para garantir a confiabilidade dos dados analíticos do método. Foi monitorada também a estabilidade do fármaco na forma de comprimidos e em solução aquosa, ao longo de 144 dias. Os resultados mostraram que quando os comprimidos de captopril são armazenados em sua embalagem original, nesse caso blister, a uma temperatura controlada igual a 40o C e umidade controlada igual a 75 %, eles permaneceram estáveis. A concentração de captopril apresentou uma média igual a 97,4 %. Por outro lado, quando diluído e armazenado nas mesmas condições de temperatura e umidade citadas anteriormente para a obtenção de uma solução aquosa na concentração igual a 1 mg/mL, a substância captopril chegou a variar de 95,7% a 68,5%. Já o seu produto de degradação, dissulfeto de captopril, atingiu um aumento na concentração de 1,7 para 31,1%, ambos em 144 dias / Captopril is one of the widely used anti-hypertension remedies used in Brazil. It is a crystalline white or slightly yellow powder, with a typical sulfide odor, easily soluble in water, ethanol, chloroform and methanol. In aqueous solutions, captopril tends to oxidize, producing growing concentrations of its degradation product, the dimmer captopril disulfide. Beyond this, in the period of 24 hours, more than 95% of the absorbed dose is excreted in the urine, 40 to 50% of the component in its original form, and the remaining in the form of captopril disulfide and other metabolites, which are discharged in the domestic waterstreams, reaching other waterbodies. Thus, the present work was planned to study the impact and the behavior of this remedy and its degradation product in environmental waters. To reach this goal, initially the validation of the analytical method selected to quantify its degradation was performed, high efficiency liquid chromatography, a suitable tool to guarantee reliability to analytical data. The stability of the pharmaceutical product, in the form of tablets, as well as in aqueous solutions, during 144 days. The results indicated that captropril tablets when stored in its original package, blister, to a controlled temperature of 40o C and 75% relative humidity, were kept stable. The average captopril concentration was equal to 97.4%. On the other hand, when diluted and stored in the temperature and relative humidity mentioned before, for a 1 mg/mL concentration, the substance captopril ranged from 95.7 to 68.5%. Its degradation product, captopril disulfide, increased from 1.7 to 31.1%, in around 144 days

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-07-15T22:59:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 228374.pdf: 4453061 bytes, checksum: 94f3fae3661c9bdc9ad8f08c9909bb78 (MD5) / Um dos objetivos da química analítica moderna é o desenvolvimento de técnicas capazes de identificar e quantificar diferentes substâncias em matrizes complexas, a fim de servirem como ferramentas para o controle direto da qualidade de produtos e matérias primas. A espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) tem um grande potencial de aplicação na industria de alimentos. Este trabalho tem como objetivo principal o estudo da viabilidade da utilização da espectroscopia de RMN, em análises qualitativas e quantitativas de uvas e vinhos produzidos na Brasil. Foram analisadas diferentes amostras de vinhos brancos brasileiros elaborados a partir de uva Chardonnay cultivada no estado do Rio Grande do Sul por espectroscopia de RMN de 1H e 13C. Foram também analisadas uvas Chardonnay e Cabernet sauvignon cultivadas nos municípios São Joaquim e Videira no estado de Santa Catarina utilizando diferentes tipos de porta enxertos (Paulsen 1103 e VR 043-43). Nos vinhos foi identificada a presença de compostos majoritários como: etanol, glicerol e dos ácidos málico, tartárico, lático e acético. Nos vinhos concentrados por meio de fluxo de nitrogênio foi ainda possível identificar compostos minoritários como os aminoácidos. A análise das uvas por espectroscopia de RMN de 1H possibilitou a identificação e quantificação de compostos majoritários e minoritários de forma rápida, sem pré-preparo das amostras. A Ressonância Magnética Nuclear demonstrou ser uma metodologia bastante promissora, para o monitoramento rápido da composição química de uvas e vinhos.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-graduação em Química, Florianópolis, 2009 / Made available in DSpace on 2013-12-05T21:55:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 271104.pdf: 10556921 bytes, checksum: e31a1e6fb585ce374cb1739650622897 (MD5) / Este trabalho mostra o estudo para a produção e caracterização de biocombustíveis obtidos através do craqueamento térmico de Óleo de Peixe Residual. O material residual foi submetido ao processo de craqueamento térmico em uma unidade piloto, com capacidade de operação de 3,2 kg h-1 a uma temperatura de 525 oC. O Óleo de Peixe Residual empregado neste estudo apresentava em sua composição química majoritária os ácidos graxos C16:0 (15,87%), C18:2 (20,96%), C18:1 (17,29%), C20:5 (5,11%), C20:1 (7,59%), C22:6 (4,53%), C22:1 (10,42%) , dentre outros. O craqueamento térmico deu origem a uma fração gasosa e uma líquida, esta última denominada Bio-óleo Bruto. A fração gasosa foi analisada e caracterizada pela técnica de CG-DCT/DIC, mostrando em sua composição média a presença de H2 (4,73%), N2 (5,57%), O2 (1,94%), CO (12,94%), CH4 (15,30%), CO2 (10,42%), C2H4 (22,94%) e C2H6 (8,64%). A fração líquida, o Bio-óleo Bruto, foi obtido com um rendimento de 73% (m/m). O Bio-óleo Bruto foi submetido a um processo de destilação simples que originou duas novas frações de produtos denominados Bio-óleo Leve (temperatura ambiente a 220 oC) e o Bio-óleo Pesado (de 150 a 326 oC). Estas duas frações foram obtidas com rendimentos de 31% e 54% em relação ao Bio-óleo Bruto, e 23% e 39% em relação ao Óleo de Peixe Residual, respectivamente. As frações de Bio-óleo Leve e Pesado foram avaliados por ensaios físico-químicos e pelas técnicas de CG-DIC, CG-DCE, CG-EM, RMN 1H e 13C. As características determinadas para ambos os produtos foram comparadas com as características e com a legislação regulamentadora vigente no país, aplicadas para combustíveis de origem fóssil. Este trabalho mostrou a possibilidade de obtenção de produtos a partir de um resíduo e fonte renovável de energia com características de biocombustíveis. A identificação dos constituintes dos biocombustíveis e de suas propriedades físico-químicas descritas neste trabalho poderão ser aplicadas no estabelecimento de critérios para regulamentar esta classe de combustível.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-21T06:54:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 194028.pdf: 1103882 bytes, checksum: bbef116cafd9899e3318f295c9470eef (MD5) / A partir de amostras de sedimento de superfície (interface sedimento/água) e testemunhos da Lagoa da Conceição, analisou-se as frações de fósforo total, inorgânico e orgânico, utilizou-se a técnica de geocronologia para determinar a idade do perfil e a granulometria para determinar as frações de areia, silte e argila, o fracionamento dos lipídios e C, N presentes nessas amostras. Para se interpretar os resultados obtidos, foram utilizadas razões tais como:C:N:P, razões entre as concentrações dos hidrocarbonetos e álcoois de origem terrestre e aquática (RTA) e índices de preferência de carbono (IPC). Os resultados para as amostras de superfície indicaram que a origem da matéria orgânica é predominantemente terrestre (C/N ³10 , IPC ³2 e RTA³1).

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-21T08:53:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 204546.pdf: 1582148 bytes, checksum: 739192c45dd6b42a16d2ddf92aafea52 (MD5) / São propostos dois procedimentos simples para a determinação de elementos traço em sedimento como suspensão por espectrometria de masa com fonte de plasma indutivamente acoplado com introdução da amostra por vaporização eletrotérmica (ETV-ICP-MS), sendo que no primeiro é usada a calibração externa e no segundo a calibração por diluição isotópica. As duas estratégias de calibração, foram eficientes conforme ficou comprovado pela análise de materiais certificados. Embora ambas as técnicas possam ser usadas, uma vez que os resultados obtidos para um grande número de amostras foram concordantes com os valores certificados, o número de amostras a serem analisadas pode definir a escolha da técnica de calibração. Certamente, a calibração externa é mais indicada para um grande número de amostras. No entanto, a calibração por diluição isotópica é facilmente realizável, desde que os padrões isotópicos enriquecidos estejam disponíveis, além de garantir a qualidade do resultado.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-21T10:58:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 204060.pdf: 635634 bytes, checksum: f6f484e8d2244a2abe93ae46f86e6f36 (MD5) / Este trabalho descreve o desenvolvimento de metodologias analíticas para a determinação de metais traço em matrizes aquosas e amostras de álcool combustível, empregando sistemas de pré-concentração por injeção em fluxo (FI) e espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). Os sistemas de pré-concentração são constituídos de uma bomba peristáltica, um injetor proporcional para o sistema off-line ou quatro válvulas solenóides de três vias para o sistema on-line, e uma minicoluna contendo o adsorvente. Os sistemas FI foram operados baseando-se em tempo. Após o estágio de pré-concentração, uma solução de HNO3 passou através da minicoluna para dessorver os analitos, que foram posteriormente determinados por FAAS. Variáveis químicas e de fluxo, parâmetros analíticos de mérito e concomitantes foram estudados nos procedimentos desenvolvidos. A exatidão dos métodos propostos foi avaliada pelo teste de recuperação aplicado nas amostras analisadas, e também pela análise de um material certificado. Neste trabalho, a sílica modificada com óxido de nióbio(V) (Nb2O5-SiO2) e a sílica gel quimicamente modificada com grupos 3(1-imidazolil)propil foram empregadas como material adsorventeEste trabalho descreve o desenvolvimento de metodologias analíticas para a determinação de metais traço em matrizes aquosas e amostras de álcool combustível, empregando sistemas de pré-concentração por injeção em fluxo (FI) e espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). Os sistemas de pré-concentração são constituídos de uma bomba peristáltica, um injetor proporcional para o sistema off-line ou quatro válvulas solenóides de três vias para o sistema on-line, e uma minicoluna contendo o adsorvente. Os sistemas FI foram operados baseando-se em tempo. Após o estágio de pré-concentração, uma solução de HNO3 passou através da minicoluna para dessorver os analitos, que foram posteriormente determinados por FAAS. Variáveis químicas e de fluxo, parâmetros analíticos de mérito e concomitantes foram estudados nos procedimentos desenvolvidos. A exatidão dos métodos propostos foi avaliada pelo teste de recuperação aplicado nas amostras analisadas, e também pela análise de um material certificado. Neste trabalho, a sílica modificada com óxido de nióbio(V) (Nb2O5-SiO2) e a sílica gel quimicamente modificada com grupos 3(1-imidazolil)propil foram empregadas como material adsorventeEste trabalho descreve o desenvolvimento de metodologias analíticas para a determinação de metais traço em matrizes aquosas e amostras de álcool combustível, empregando sistemas de pré-concentração por injeção em fluxo (FI) e espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). Os sistemas de pré-concentração são constituídos de uma bomba peristáltica, um injetor proporcional para o sistema off-line ou quatro válvulas solenóides de três vias para o sistema on-line, e uma minicoluna contendo o adsorvente. Os sistemas FI foram operados baseando-se em tempo. Após o estágio de pré-concentração, uma solução de HNO3 passou através da minicoluna para dessorver os analitos, que foram posteriormente determinados por FAAS. Variáveis químicas e de fluxo, parâmetros analíticos de mérito e concomitantes foram estudados nos procedimentos desenvolvidos. A exatidão dos métodos propostos foi avaliada pelo teste de recuperação aplicado nas amostras analisadas, e também pela análise de um material certificado. Neste trabalho, a sílica modificada com óxido de nióbio(V) (Nb2O5-SiO2) e a sílica gel quimicamente modificada com grupos 3(1-imidazolil)propil foram empregadas como material adsorventeEste trabalho descreve o desenvolvimento de metodologias analíticas para a determinação de metais traço em matrizes aquosas e amostras de álcool combustível, empregando sistemas de pré-concentração por injeção em fluxo (FI) e espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). Os sistemas de pré-concentração são constituídos de uma bomba peristáltica, um injetor proporcional para o sistema off-line ou quatro válvulas solenóides de três vias para o sistema on-line, e uma minicoluna contendo o adsorvente. Os sistemas FI foram operados baseando-se em tempo. Após o estágio de pré-concentração, uma solução de HNO3 passou através da minicoluna para dessorver os analitos, que foram posteriormente determinados por FAAS. Variáveis químicas e de fluxo, parâmetros analíticos de mérito e concomitantes foram estudados nos procedimentos desenvolvidos. A exatidão dos métodos propostos foi avaliada pelo teste de recuperação aplicado nas amostras analisadas, e também pela análise de um material certificado. Neste trabalho, a sílica modificada com óxido de nióbio(V) (Nb2O5-SiO2) e a sílica gel quimicamente modificada com grupos 3(1-imidazolil)propil foram empregadas como material adsorvente.