L'intérêt communautaire apparaît dans le droit positif lors de l'adoption de la loi « ATR » du 6 février 1992. Sa définition, rendue obligatoire par la loi du 12 juillet 1999 relative au renforcement et à la simplification de la coopération intercommunale, établit une ligne de partage entre les compétences communales et les domaines d'action communautaires. Ainsi, il traduit en droit le projet communautaire de développement sur le territoire de l'établissement public de coopération intercommunale. La détermination de l'intérêt communautaire, expression des affaires locales, constitue bien une méthode d'aménagement local. Sa détermination est l'?uvre des instances communautaires pour les communautés urbaines et d'agglomération alors que pour les communautés de communes ce sont les conseils municipaux qui se prononcent. La montée en puissance des intercommunalités affaiblit donc le principe de rattachement caractéristique des établissements publics. L'affirmation d'un véritable « niveau d'administration » pose ainsi la question de l'évolution future du statut juridique des EPCI après l'introduction du suffrage universel direct. L'intercommunalité, à la croisée des chemins, modifie en profondeur l'administration territoriale française. / Community interest appeared first through positive law in the adoption of the « ATR » law on February 6th 1992. Its definition, which was enforced by the July 12th 1999 law relative to the reinforcement and simplification of intercommunal cooperation, draws the line for the sharing of communal competence and community action domains. It therefore transforms into law the community project in development in the field of public establishment of intercommunal cooperation. Determining community interest and expressing local affairs indeed constitutes a local development method. Its determination is the work of community entreaties for urban communities and agglomerations whereas for the case of communal communities it is city councils that voice their opinion. The rise of intercommunalities therefore weakens the reattachment principle typical of public institutions. Asserting the true « level of administration » therefore brings up the question of the future evolution of the EPCI's legal status after the introduction of universal suffrage. Intercommunality is indeed at a/the crossroads and radically changes French territorial administration.

Le but de ce travail est de situer les divinités égyptiennes et les mythes dans lesquels ellesinterviennent dans le contexte des sources médicales et magiques et de déterminer si elles seprésentent de façon identique dans celles se référant à des sources plus orthodoxes telles lescompositions épigraphiques des temples. Les divinités et les mythes dans lesquels elles interfèrentsont les mêmes dans les deux types de sources. Cependant dans le cadre de la magie et de lamédecine, elles apparaissent plus « humaines » étant sous-tendues par des nécessités de la viequotidienne ainsi que de piété populaire et personnelle. Ce travail intègre les textes sources àl’exposé des idées dans le but d’offrir une logique continue à la démonstration. Bien souvent destextes funéraires (textes des Pyramides, textes des Sarcophages, Livre des Morts…) permettent unearticulation entre divers mythèmes et une meilleure compréhension de l’ensemble d’un mythe. Troisannexes sont ajoutées concernant les lois générales de la magie, la magie dans les textes médicauxde l’Égypte ancienne ainsi que les principaux textes magiques et/ou médicaux publiés. / The aim of this work is to place and study egyptian divinities and their myths insituation, specialy in medical and magical context. Have they the same aspect and comportmentthan the same divinities in canonical scripts such as those written in temples for example ? In factthey are the same divinities but they present a more « human » caracter because they are specialypreoccupied with every day life, personal and popular piety. In this work the primary sources andthe demontration are interwoven for a better understanding of the problem. Frequently funerarytexts (Pyramid Texts, Coffin Texts, Book of the Dead…) offer an articulation between« mythèmes » and then a better comprehension of a myth in totality. Three annexes are added aboutgeneral laws of magic, magic in ancient Egypt in medical texts and magical and medical textspublished.

Les programmes de français du secondaire, qui invitent à pratiquer la lecture de l’image en lien avec la lecture analytique du texte littéraire, nous semblent reposer sur le double présupposé, que nous interrogeons, de l’identité des deux exercices et de l’immédiateté d’une pédagogie de détour. Nous empruntons à la sociologie de l’éducation (registres de l’apprentissage, malentendus sociocognitifs), à la didactique (articulation compréhension/interprétation, sujet-lecteur, conscience disciplinaire), et à l’histoire de l’art (sémiologie, iconographie). Nous nous appuyons sur une enquête réalisée auprès d’une centaine d’enseignants, sur un corpus de 350 commentaires rédigés par des élèves de troisième et de seconde, et sur des entretiens post-passation.Les enseignants attendent des élèves qu’ils conçoivent une interprétation polysémique, appuyée sur une analyse fine de l’œuvre, notamment formelle, et sur des savoirs culturels diversifiés ; ils constatent une facilitation par la peinture, que notre analyse des productions des élèves confirme : si les exigences culturelles posent davantage de difficultés, les opérations cognitives y sont mieux réussies, l’engagement subjectif et la conception de l’objet plus compatibles avec les normes lettrées. Cet écart en faveur de la peinture se creuse dans les collèges défavorisés. Nous expliquons ces différences par les spécificités sémiologiques des deux arts mais aussi par des malentendus sociocognitifs, plus profonds sur la littérature. De sorte que la possibilité d’un retour, au profit de la littérature, des apprentissages réalisés lors du détour par la peinture, est selon nous conditionnée à un cadrage spécifique. / French secondary school curricula, which encourage linking “image reading” with analytical reading of literary texts, seem to be based on two main presuppositions. This paper questions the identity of the two exercises and the relevance of a pedagogical detour teaching strategy. The thesis borrows concepts from the sociology of education (learning registers and socio-cognitive misunderstandings), didactics (links between understanding and interpretation, subject-reader and subject perception) as well as the history of art (semiotics and iconography). This paper is based on a corpus of 350 comments written by pupils aged 14 to 16 and retrospective interviews gathered from a study of 100 teachers,.Teachers expected pupils to create a polysemic interpretation based on diverse cultural knowledge and a close, formal analysis of the work in question. Teachers noted that the use of paintings helped this process, something which was also confirmed by our analysis of the work of pupils. This suggests that, whilst the cultural requirements of painting analysis are more complex, the cognitive processes and subjective engagement of students were better when using this technique and their understanding was more appropriate according to literary norms. This preference for paintings over text was accentuated in disadvantaged schools. This paper explains these differences through the semiological specificities of the two art forms but also through socio-cognitive misunderstandings, more present in literature analysis. This paper concludes that the study of literature in conjunction with the study of painting is part of a specific, pedagogical detour framework.

La présente recherche porte sur quelques contingences et destins de la libido unique des sujets concernés par notre étude et appelés couramment « toxicomanes ». La fonction de la drogue est parfois sujette à des bouleversements dans des conjonctures très précises que l’on peut bien appeler « contingentes ». En psychanalyse, la contingence est articulée au régime de la nécessité. Ces diverses conjonctures vont marquer un avant et un après inoubliable dans la vie du sujet. Ce sont des moments où une pratique de jouissance et une position narcissique inhérente à cette pratique commencent à être questionnées par le sujet. Rencontres traumatiques avec le réel de la sexualité et/ou la mort à partir desquelles il y a une remise en question des repères habituels de quelqu’un qui se prétendait un « in-dividu ». Cela nous montre que si les toxicomanies sont une préférence accordée à une certitude de jouissance-Toute, une préférence contre un désir ou contre une jouissance sexuelle, elle n’est pas définitive et fermée dans tous les cas. Il y a un reste de la sexualité qui résiste à toute guérison (un « a ») et dont le retour et l’insistance peut à des moments singuliers perturber l’économie libidinale d’un sujet toxicomane. Un reste dont un sujet peut tirer profit lors d’un traumatisme, par exemple, afin de se mettre au travail ou au moins pour qu’il nous adresse une souffrance qui l’interpellait avant le début de sa consommation. Bien que l’occasion soit contingente, sortir d’une toxicomanie par le biais d’un symptôme entendu comme une possible solution singulière reste une initiative du sujet qui portera la marque de la structure clinique. Il y a un remaniement des repères temporels du sujet d’une part, et un passage par l’affect de l’angoisse ou la honte d’autre part. Ces deux affects peuvent être des boussoles dans une cure, ainsi que des effets d’une destitution d’un narcissisme et d’une présence du signifiant dans le réel du corps et du langage. Une présence qui se fait de plus en plus évidente et indéniable, et qui mènera le sujet à s’adresser à quelqu’un qui prenne en compte le plus singulier de sa souffrance. Cette écoute est susceptible de mettre en place un transfert sur quelqu’un qui n’est pas un alchimiste mais quelqu’un qui, au contraire, apporte son manque. / The present investigation addresses certain contingencies and destinies of the subjects that were the object of this study, who are commonly referred to as "drug addicts". The function of the drug can, at times, be transformed in the context of precise conjunctures which we may characterize as "contingent”. In psychoanalysis, contingency is linked to the regime of necessity. These diverse conjunctures mark an unforgettable before and after in the life of a subject. They are moments where a practice of enjoyment is ruined and a narcissistic position begins to be questioned by the subject, traumatic encounters with the reality of sexuality and death, from which arises a questioning of the usual points of reference of someone who considered themselves an "individual". This shows us that if drug addictions are a preference for a certainty of total enjoyment, a preference against desire and against sexual enjoyment, it is not definitive and closed in all cases. There is a remnant of sexuality that resists any cure and whose return and insistence can at certain times disturb the libidinal economy of a drug addict subject. A remnant of which he can extract a benefit in the context of a trauma, to get to work or at least to direct us a suffering that had been questioning him for a long time, before his first consumption. Although the occasion is contingent, leaving a practice of drug addiction by way of a symptom, understood as a possible singular solution, is an initiative of a subject that will have the stamp of the clinical structure. There is a restructuring of the temporal references of the subject on the one hand, and a passage for the feeling of anguish or shame on the other hand. These two feelings can be guides in a cure, as well as the effects of destitution of a narcissism and a presence of the signifier in the real of the body and language. A presence that is becoming more and more inevitable and that will lead the subject to address someone who takes into account the most unique aspect of their suffering. This listening is susceptible to generate a transfer in someone who is not an alchemist, but someone who is able to put his fault in play for those who consult it. / La presente investigación trata acerca de ciertas contingencias y destinos singulares de los sujetos que fueron objeto de este estudio y que comúnmente se los denomina “toxicómanos”. La función de la droga puede estar, a veces, sujeta a transformaciones en el marco de coyunturas precisas que podemos caracterizar como “contingentes”. En psicoanálisis, la contingencia está ligada al régimen de la necesidad. Estas coyunturas diversas marcan un antes y un después inolvidable en la vida de un sujeto. Son momentos donde una práctica de goce se arruina y una posición narcisista comienza a ser puesta en cuestión por parte del sujeto. Rencuentros traumáticos con lo real de la sexualidad y de la muerte, a partir de los cuales surge un cuestionamiento de los puntos de referencia habituales de alguien que se tomaba por un “in-dividuo”. Lo que nos muestra que si las toxicomanías son una preferencia por una certeza de goce-Todo, una preferencia contra el deseo y contra el goce sexual, ella no es definitiva y cerrada en todos los casos. Hay un resto (a) de la sexualidad que resiste a toda cura y cuyo retorno e insistencia puede en ciertos momentos perturbar la economía libidinal de un sujeto toxicómano. Un resto del cual él puede extraer un beneficio en el marco de un traumatismo, para ponerse a trabajar o al menos para que nos dirija un sufrimiento que lo interpelaba hacía tiempo, antes de su primer consumo. Si bien la ocasión es contingente, salir de una práctica de toxicomanía por la vía de un síntoma entendido como una posible solución singular, es una iniciativa de un sujeto que tendrá el sello de la estructura clínica. Hay una reestructuración de las referencias temporales del sujeto por un lado, y un pasaje por el afecto de la angustia o de la vergüenza por otro lado. Estos dos afectos pueden ser orientadores en una cura, así como los efectos de destitución de un narcisismo y de una presencia del significante en lo real del cuerpo y del lenguaje. Una presencia que se hace cada vez más inevitable y que llevará al sujeto a dirigirse a alguien que tome en cuenta lo más singular de su sufrimiento. Esta escucha es susceptible de generar una transferencia en alguien que no es un alquimista, sino alguien que es capaz de poner en juego su falta para quien lo consulta.

Cette thèse décrit le développement de trois méthodes de formation de liaison C-P par fonctionnalisation de liaison C-H avec l’utilisation d’aucun métal de transition.Tout d’abord, une méthode de phosphorylation régiosélective a été développée via un procédé séquentiel, constitué d’une activation de la pyridine par l’acide de Lewis BF3 suivie d’une oxydation par la chloranile qui réaromatise le cycle pyridinique. La caractérisation de l’intermédiaire de Meisenheimer par des études RMN à basse température nous a permis de confirmer le mécanisme de la réaction. Ensuite, nous avons développé une voie d’accès directe aux oxydes de benzo[b]phosphole à partir d’oxyde de phosphine secondaire et d’alycne via l’utilisation d’un oxydant organique et d’un organophotocatalyseur. Mis à part la grande étendue de cette méthodologie que nous avons appliquée à de nombreux susbtrats, nous avons effectué de nombreuses études physico-chimiques (RPE, RMN, diffraction des rayons X,…), qui nous a permis de proposer un courant. Ces études nous ont notamment permis de caractériser un complexe à transfert de charge existant entre l’état fondamental de l’organophotocatalyseur et l’oxydant organique qui est à l’origine de l’efficience de ce procédé. Enfin, nous avons développé une méthode de phosphorylation régiosélective et photoinduite d’aniline, ne nécessitant l’ajout d’aucun photocatalyseur. La réaction fonctionnne grâce à la photoexcitation d’un complexe à transfert de charge l’aniline et l’oxydant organique. Des études mécanistiques ont permis de caractériser ce complexe ainsi qu’un intermédiaire de type iminium. / This thesis describes the successful development of three modes of activation for the formation of Carbon–Phosphorus bonds under mild conditions and without the use of transition metals.First, a regioselective phosphorylation of pyridines has been developed via a sequential process consisting of the activation of the pyridine with a Lewis acid (BF3) followed by oxidative aromatization mediated by chloranil. The characterization of the Meisenheimer complex enabled to confirm the proposed reaction mechanism. Next, we developed a straightforward approach for the synthesis of benzo[b]phospholes from the reaction of secondary phosphine oxides and alkynes in the presence of an organic oxidant and eosin Y as a catalyst. Apart from the broad scope of this reaction, extensive mechanistic investigations, including EPR, NMR, steady state photolysis permitted the elucidation of the mechanism of this photoreaction. It has been suggested that the oxidant and the photocatalyst come together to form a ground state charge transfer complex that is the driving force of the photocatalyzed process. Finally, we developed a metal-free photoinduced approach for the phosphorylation of anilines and related structures. The reaction proceeded through the formation of an electron donor acceptor complexes between anilines derivatives (electron donors) and N–ethoxypyridinium (electron acceptor). Scope and limitations of this process are discussed along with detailed mechanistic studies.

La demande énergétique de l’humanité augmente rapidement et ne montre aucun signe de ralentissement. Parallèlement à cette problématique, l'utilisation abusive de combustibles fossiles est l'une des principales causes d'augmentation de la concentration de CO₂ dans l'atmosphère. Ces problèmes doivent être résolus en termes de limitation des émissions de CO₂ et de recherche de sources d'énergie renouvelables pour remplacer les combustibles fossiles. De nos jours, l’énergie solaire est l’une des sources d’énergie renouvelables les plus efficaces. La conversion de l'énergie de la lumière solaire en électricité dans le photovoltaïque ou en énergie chimique par le biais de processus photocatalytiques implique invariablement un transfert d'énergie photo-induit et un transfert d'électrons. Dans ce contexte, l'objectif de la thèse est d'étudier les processus photo-induits dans les photosystèmes moléculaires utilisant la photolyse par flash laser. Le premier thème de cette thèse porte sur l’étude du transfert monoélectronique dans des systèmes de dyades donneur-accepteur en vue d’optimiser l’efficacité de la séparation des charges et de son application dans la cellule solaire organique photovoltaïque. Le deuxième thème de cette thèse porte sur l’étude de deux systèmes modèles de photosynthèse artificielle étudiés pour la possibilité d’une accumulation de charge par étapes. Ensuite, différents systèmes photocatalytiques, développés pour la photoréduction du CO₂, ont été étudiés. La compréhension des processus photo-induits devraient permettre l’amélioration de l'efficacité de la réduction du CO₂ dans les systèmes photocatalytiques pratiques. / The energy demand of humanity is increasing rapidly, and shows no signs of slowing. Alongside this issue, abuse using fossil fuels is one of the main reasons which leads to an increase in atmospheric CO₂ concentration. These problems have to be solved in terms of both limiting CO₂ emission and finding renewable energy sources to replace fossil fuels. Nowadays, solar energy appears as one of the most effective renewable energy sources. Conversion of solar light energy to electricity in photovoltaics or to chemical energy through photocatalytic processes invariably involves photoinduced energy transfer and electron transfer. In this context, the aim of the thesis focuses on studying photoinduced processes in molecular photosystems using laser flash photolysis. The first theme of this thesis focus on studying single electron transfer in Donor-Acceptor Dyad systems towards optimization efficiency of charge separation and application in the photovoltaic organic solar cell. In the second theme of this thesis, two model systems of artificial photosynthesis were investigated to assess the possibility of stepwise charge accumulation on model molecules. A fairly good global yield of approximately 9% for the two charge accumulation on MV²⁺ molecule was achieved. Then, different photocatalytic systems, which have developed for CO₂ reduction, were studied. Understanding of the photoinduced processes is an important step toward improving the efficiency of reduction of CO₂ in practical photocatalytic systems.

L’Activité Mentale du Thérapeute (AM-T) est un construit permettant l’opérationnalisation des réactions contre-transférentielles, des capacités de mentalisation ainsi que des processus cognitifs et affectifs sous-jacents à la compréhension et aux interventions du thérapeute en contexte clinique. L’objectif de ce projet est de mieux définir, dans une perspective contemporaine, le concept d’AM-T, de réviser et de valider sa mesure : la Grille d’AM-T (GAM-T). Ce projet vise également à mieux décrire l’influence de différentes variables liées au thérapeute sur son profil d’AM-T. L’étude 1. propose la révision de la mesure d’AM-T et la vérification des propriétés psychométriques de l’instrument révisé. Un comité d’experts a été mis sur pied et une révision conceptuelle et technique a été effectuée. Un échantillon de 107 thérapeutes a été recruté. La codification a été effectuée à l’aide de l’outil révisé, la GAM-T. Une validation des propriétés psychométriques de l’instrument a été effectuée. Les résultats de l’étude 1. suggèrent que la GAM-T présente d’excellentes qualités psychométriques. Dans le cadre de l’étude 2., des caractéristiques personnelles et professionnelles des thérapeutes ont été mesurées et mises en lien avec l’utilisation de chaque AM-T. Des profils d’AM-T chez les thérapeutes ont également été dégagés. Les résultats de l’étude 2. montrent que certaines variables personnelles et professionnelles, telles que l’expérience, la psychothérapie personnelle et la personnalité du thérapeute, permettent de prédire le degré d’utilisation des trois échelles d’AM-T. En prenant en compte simultanément l’ensemble des AM-Ts, trois profils distincts de thérapeutes ont également été identifiés. Cette étude apporte une contribution majeure à la mesure et à la compréhension des processus mentaux du thérapeute et du travail clinique de ce dernier. Les résultats présentés dans le cadre de cette thèse confirment que la GAM-T permet de mesurer précisément les différents processus cognitifs et affectifs qui influencent l’écoute thérapeutique et ultimement les interventions du thérapeute. Cette thèse apporte également des appuis à la validité de construit de la GAM-T, en plus d’offrir une plus grande accessibilité de l’instrument. L’utilisation de la GAM-T pourrait être très utile dans la formation et l’entraînement clinique des futurs thérapeutes et dans l’élaboration de programmes de formation. / The Therapist Mental Activity (TMA) operationalizes the therapist’s mental processes which lead to patient understanding, including his countertransference reactions, his mentalization’s capacities towards patients as well as his cognitive and affective processes underlying therapeutic interventions. The aim of this dissertation is to define, in a more contemporary perspective, the TMA construct, and to revise and validate its measure: the Therapist Mental Activity Scale (TMAS; previously known as the Countertransference Rating Scale). This research project also aims at exploring and describing the influence of therapist’s variables on their TMA profiles. The first study of this project revised the TMAS and verified the psychometric properties of the revised instrument. A task force regrouping experts on TMA and mentalization was put together to complete the conceptual and theoretical revision. A sample of 107 therapists was recruited, and their TMA were rated using the revised instrument. In the second study, therapists’ personal and professional characteristics were measured in order to assess their possible relations with the three TMA scales. Results from the second study showed that some personal and professional variables, such as a therapist’s experience, personal psychotherapy and personality, can predict partially the level of TMA use. Three distinct TMA profiles were identified in our sample and were compared. This thesis provides a significant contribution to the measurement and understanding of the therapist mental processes involved in clinical work. Our results confirm the TMAS’s capacity to capture and measure in a sensible way different cognitive and affective processes occurring during therapeutic listening. This thesis also supports the construct validity of the TMAS and provides more accessibility to this useful clinical and research instrument. The TMAS could be used in future researches, as well as for teaching purposes and during therapists’ clinical training.

Dans le cadre des soins institutionnels apportés à des enfants psychotiques et autistes, il s’agit de s‘interroger sur les processus soignants en groupe déployés à partir de la relation transférocontre- transférentielle en appui à des cadres-dispositifs groupaux, notamment des ateliers à médiations thérapeutiques. Des mouvements transférentiels essentiellement sensori-moteurs se déploient en chaîne de transferts au sein des espaces interstitiels envisagés comme non dédiés au transfert. Ces derniers sont alors oblitérés par des vécus contre-transférentiels massifs et radicaux des soignants. Dès lors, comment l’institution va t-elle appréhender ces moments destructeurs vécus comme des passages à l’acte de plus en plus bruyants ? Nous verrons dans quelles conditions le dispositif analysant institutionnel à l’épreuve de la malléabilité peut participer à la transformation de ces passages à l’acte en mises en acte, s’organisant en processus associatif sensori-perceptivo-moteur. / Within the institutional care offered to psychotic and autistic children, our aim is to question the care-giving group processes which are deployed through the transference and counter transference relationship and which provide support to group settings, particularly groups using therapeutic mediations. Transference movements, especially sensory-motor movements, are displayed in a chain of transferences, within the interstitial spaces which are considered as none dedicated to transference. These spaces are then blocked by massive and dramatic counter transference experiences of the caregivers. Therefore how will the institution apprehend these destructive moments which are experienced as acting outs that are more and more severe? We will see in which condition the institutional analyzing framework, testing its malleability, can participate in the transformation of these acting outs into enactments which organize themselves in a sensory-perceptive-motor associative process.

Résumé : Le travail de recherche présenté dans ce mémoire fut inspiré par le processus de la photosynthèse qui se produit chez les plantes. Au cours de ce processus l’énergie solaire est convertie en énergie chimique via différentes étapes de transferts d’électrons et d’énergie. En maîtrisant bien ces concepts, de nombreuses applications, telles que les cellules photovoltaïques ou les DEL (Diodes électro-luminescentes) peuvent être améliorées. Pour se faire, il est important d’optimiser les propriétés des matériaux existants (oligomères, polymères, etc…) en préparant des systèmes conjugués plus efficaces, mais aussi de pleinement comprendre les processus qui s’y produisent (processus de transferts d’électrons et d’énergie photo-induist). La série d’oligomères et de polymères présentée dans ce mémoire le sont pour leurs applications dans des systèmes photoniques. Dans cette optique, ce mémoire a été divisé en cinq grands chapitres. Le premier présente les principes théoriques de la photophysique. Le second présente le suivi du transfert d’énergie T[indice inférieur 1] dans les états triplets, T[indice inférieur 1], une dyade constituée de la tétraphénylporphyrine de zinc(II), [ZnTPP], et de la bis(phénylpyridinato)(bipyridine) d’iridium(III), [Ir], chromophores liés avec un pont trans-diéthynylbis(phosphine)-platine(II). Malgré que cette dyade soit entièrement conjuguée et qu’elle soit constituée d’un donneur ([ZnTPP]) et d’un accepteur ([Ir]), aucun transfert d’énergie T[indice inférieur 1] [Ir] → S[indice inférieur 1]/T[indice inférieur 1] [ZnTTP] n’a été observé. Ce résultat fut attribué à l’absence de recouvrement des orbitales moléculaires entre la HSOMO(donneur*) et la HSOMO(accepteur), LSOMO(accepteur) and LSOMO (donneur*) (mécanisme de Dexter). Ainsi, l’échange d’électrons est impossible. Ce chapitre suggère que l’équation de Dexter, k[indice inférieur Dexter] = KJexp(-2r[indice inférieur DA]/L) ne reste qu’une approximation. Ce travail a été publié dans ChemComm (2013, 49, 5544-5546). Le troisième chapitre présente le transfert d’énergie singulet beaucoup lent qu’attendu se produisant dans une dyade constituée d’une porphyrine de zinc(II) avec une porphyrine base libre liées par un pont palladium(II) (trans-PdI[indice inférieur 2]). Sachant que cette dyade est entièrement conjuguée et que la distance entre les deux centres de masse des porphyrines est relativement courte, ce système aurait dû présenter un transfert d’énergie très rapide, d’après la théorie de Förster. Dans ce cas, ce comportement a été expliqué par le faible recouvrement des orbitales frontières (OM) du donneur et de l’accepteur. Ce travail a été accepté le 2014-05-26 dans Chemistry – A European Journal (chem.201403146). Le quatrième chapitre rapporte une étude du transfert d’énergie ultra-rapide (650 fs) entre des états singulets dans une dyade composé d’une porphyrine de zinc(II) (le donneur) et une porphyrine base libre (l’accepteur) liées à l’aide d’un pont de palladium ([beta],[beta]--trans-Pd(NH)[indice inférieur 2](CO)[indice inférieur 2]). Ces résultats ont été attribués à la présence d’un couplage fort entre les OM du donneur et de l’accepteur et de la très faible contribution (atomique) du Pd(II) vers ces OM. Cette dyade montre la plus rapide constante de transfert d’énergie k[indice inférieur ET] que nous connaissons pour des dyades similaires contentant un fragment métallique. Les résultats du troisième et quatrième chapitre montrent que la théorie de Förster tel quel ne suffit pas pour prédire les vitesses de transferts d’énergie dans certains systèmes : d’autres facteurs doivent être pris en compte. Ce travail a été soumis dans JACS ( ja-2014-061774, 19-6-2014). Dans le cinquième chapitre de ce mémoire, la synthèse du bis(-[alpha]-(amino(4-éthynylbenzene (triméthylsilane)(R))))bis(4-éthynylbenzene-(triméthylsilane))quinone diimine (R= H, Boc) comme modèle pour des polymères conjugués et non-conjugués contenant le colorant porphyrine a été proposée. Le corps du composé désiré (tétrakis(4-éthynlyphenyl)quinone-1,4-diimine-2,5-diamine) a montré un transfert de charge partant des groupes terminaux riches en électrons une la benzoquinone centrale plus pauvre. La nature de l’émission fut observée uniquement à 77K pour le cas où R = H et fut attribuée à de la fluorescence. À température ambiante, l’intensité était trop faible pour être observée. Dans le cas où R = Boc, aucune emission n’a été détectée. Malheureusement, le composé espéré ne fut pas obtenu, le procédé de synthèse employé engendra uniquement la forme réduite. Cette forme fut malgré tous analysé, et ne présenta pas de transfert de charge ni de communication entre les différents chromophores. Ceci a été expliqué simplement par le fait que la conjugaison est brisée quand ce composé est sous sa forme réduite. Ce travail sera soumis au Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials. // Abstract : The research work presented in this master thesis is inspired by the photosynthetic process occurring in plants where solar energy is converted into chemical energy via several energy and electron transfer processes. In the light of these concepts, several applications such as solar cells and light emitting diodes can be improved. To do so, we need to optimize the properties of polyads, oligomers and polymers to device more efficient conjugated materials as well as developing a full understanding of the photo-induced energy and electron transfer processes that occur. Several organometallic oligomers and polymers are presented in this thesis due to their potential photonic applications. In this respect, this master thesis has five chapters. The first one introduces some theoritical principles of photophysics. The second one presents the monitoring of triplet state (T[subscript 1]) energy transfer in a dyad that consists of zinc(II)tetraphenylporphyrin, [ZnTPP], and bis(phenylpyridinato)-(bipyridine)iridium(III), [Ir], chromophores linked by a platinum(II) containing bridge. Despite the conjugation in this dyad and the presence of the [ZnTPP] energy donor and the [Ir] energy acceptor species, no T[subscript 1] [Ir] → S[subscript 1]/T[subscript 1] [ZnTTP] energy transfer occurs. This result was explained by the absence of MO overlap between HSOMO(donor*) and HSOMO(acceptor), LSOMO(donor*) and LSOMO(acceptor) , and hence no efficient double electron transfer exchange (i.e. Dexter mechanism) is likely to occur. This chapter suggested that Dexter formulation, k[subscript Dexter] = KJexp(-2r[subscript DA]/L), appears as an approximation. This work has been published in ChemComm (2013, 49, 5544-5546). The third chapter shows an unexpected slow singlet energy transfer in a dyad built upon a zinc(II)porphyrin and the corresponding free base chromophores linked by a palladium(II)- containing bridge (trans-PdI[subscript 2]), despite the presence of conjugation and the relative short center-to-center distance. This behavior was explained by two factors, the first is the lack of large molecular orbitals (MOs) overlaps between the frontier MOs of the donor and acceptor, and thus preventing a double electron exchange to occur through the trans-PdI[subscript 2] bridge. The second factor affected the energy transfer is the electronic shielding induced by the presence of this same linker, namely the electron rich iodides, preventing the two VI chromophores to fully interact via their transition dipoles. This work has been accepted on 2014-05-26 in Chemistry-A European Journal (chem.201403146). The fourth chapter reports an ultrafast singlet energy transfer (650 fs) in a dyad composed of a zinc(II)porphyrin (donor) and a free base porphyrin (acceptor) [beta],[beta]-linked via trans- Pd(NH)[subscript2](C=O)[subscript 2]. These results were explained by the presence of strong MO couplings of the donor and acceptor and the very weak atomic contribution of the Pd(II) atom to this MO. This dyad shows the fastest energy transfer rate k[subscript ET] among other similar dyad systems incorporating a bridge either in the form of a metal fragment or carbon-based. The results of these third and fourth chapters showed that the Förster mechanism is not enough to account for the energy transfer in some systems and other factors affect that transfer. This work has been submitted in JACS ( ja-2014-061774, 19-6-2014). In chapter 5, the synthesis of bis-[alpha]-(amino(4-ethynylbenzene (trimethylsilane)(R))bis(4- ethynylbenzene-(trimethylsilane))quinone diimine (R = H, Boc) as a model for conjugated and unconjugated porphyrin dye polymers was proposed. The central core of the desired compound, tetrakis(4-ethynlypenyl)quinone-1,4-diimine-2,5-diamine, provided evidence for a charge transfer interaction from the electron richer terminal groups to be more electron poorer benzoquinone ring. The nature of the emission of the core compound was found to be fluorescence at 77K for the case R = H but was too weak to be observed at 298K. No emission was detected for the case R = Boc. Unfortunately, the synthetic route of the desired compound gave the reduced form. The analyses of the reduced compound showed the complete absence of the charge transfer or any communication between the different chromophores due to the broken conjugation between the porphyrin units in the reduced product. This work will be submitted to Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials.

Les oxydes de cuivre (cuprates) forment une famille de matériaux pouvant, pour certains dopages, présenter de la supraconductivité à haute température de transition (Haut-T[indice inférieur c]). Cette famille est notable en raison des températures de transition supraconductrice record qui y sont observées.Les efforts pour y augmenter la température critique continuent. Pour atteindre cet objectif, on peut tenter d'affecter ou d'induire de la supraconductivité dans des hétérostructure [i.e. hétérostructures] de cuprates. Il a déjà été observé que, lorsque l'on met en contact deux cuprates non-supraconducteurs par le fait de leur dopage, il était possible de faire apparaître de la supraconductivité à l'interface entre ceux-ci. De telles observations ont été faites pour des multicouches de cuprates dopés aux trous et des multicouches de cuprates dopés aux électrons.Les mesures montrent qu'un transfert de charges à l'interface des couches serait à l'origine du phénomène. Dans le projet présenté dans ce mémoire, nous présentons une étude de bicouches de cuprates. Nos résultats montrent la production de supraconductivité dans des hétérostructures composées à la fois de cuprates dopés aux trous et aux électrons, ce qui n'avait pas été observé précédemment. Nos résultats semblent indiquer la présence d'un transfert de charges comparable à celui apparaissant dans des jonctions p-n de semi-conducteurs. Un transfert de charges a déjà été observé dans des multicouches de cuprates dopés aux trous, mais dans le cas présenté ici, les effets semblent se produire sur des échelles de longueur significativement plus grandes. Cette échelle anormalement élevée pourrait être expliquée par la contribution de l'effet de proximité géant déjà observé dans d'autres circonstances.Les cuprates dopés aux trous et aux électrons utilisés sont respectivement le La[indice inférieur 2-x]Sr[indice inférieur x]CuO[indice inférieur 4] (avec un sur-dopage de x = 0,28) et le Pr[indice inférieur 2-x]Ce[indice inférieur x]CuO[indice inférieur 4] (avec un sous-dopage x = 0,05). Ces deux matériaux sont, lorsqu'isolés (déposés séparément), non-supraconducteurs, et, respectivement, un métal normal et un isolant antiferromagnétique. L'ensemble des manipulations effectuées durant ce projet et leurs résultats est présenté dans ce mémoire. Tout d'abord, pour bien illustrer le domaine étudié, un survol théorique de base de la supraconductivité sera présenté dans le chapitre 1, suivi de la description des cuprates utilisés, d'un résumé des découvertes précédentes dans le domaine des hétérostructures de cuprates et d'une description des phénomènes pouvant se produire à l'interface d'une bicouche. Par la suite, le procédé exact de fabrication des échantillons et les différentes méthodes de mesure seront décrits dans le chapitre 2. Finalement, le chapitre 3 présentera et analysera les résultats des différentes mesures effectuées sur nos échantillons, soient la diffraction aux rayons-X, les mesures de résistivité en fonction de la température et du champ magnétique et la mesure de la caractéristique I-V en fonction de la température.Les mesures de résistivité ont été faites pour des épaisseurs variables des couches de La[indice inférieur 2-x]Sr[indice inférieur x]CuO[indice inférieur 4] et de Pr[indice inférieur 2-x]Ce[indice inférieur x]CuO[indice inférieur 4] et l'effet de l'épaisseur de ces couches est également présenté et analysé en détails.