Este trabalho investiga o comportamento da reação de esterificação direta de butenos com ácido acético em fase líquida a partir de uma carga contendo butenos e butano. O estudo faz parte de um projeto que visa desenvolver uma rota alternativa para a produção do acetato de sec-butila, um solvente amplamente utilizado na indústria de tintas e vernizes e de elevado valor agregado. Foram testados três tipos de catalisadores para a reação de interesse: zeólitas, resinas de troca iônica e um catalisador a base de óxido de nióbio. As resinas mostraram-se mais eficientes sendo que, entre as resinas, aquela que apresentou maior conversão a acetato foi a resina Amberlyst 36 Dry. O estudo avaliou também a desativação do catalisador num tempo de aproximadamente 300h de operação a 90 ºC. Observou-se que, além do acetato de sec-butila, os principais sub-produtos formados foram o álcool sec-butílico, o éter butílico e oligômeros provenientes do buteno. Foram realizados experimentos a 50 ºC, 70 ºC, 90 ºC e 110 ºC com a razão molar inicial de ácido/buteno variando entre 0,6 e 2,6. Os testes foram conduzidos em um reator batelada com volume útil de um litro acoplado a um cromatógrafo, na ausência de efeitos difusivos. Foi proposto um modelo pseudo-homogêneo para descrever o comportamento da reação e foram estimadas as energias de ativação e os coeficientes pré-exponenciais das reações direta e inversa. A constante de equilíbrio termodinâmico também foi calculada, utilizando o modelo UNIFAC para a determinação dos coeficientes de atividade. Finalmente, os dados de equilíbrio foram comparados com os dados cinéticos, observando-se boa correlação principalmente para as temperaturas de trabalho mais altas.

Made available in DSpace on 2018-08-01T22:57:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_10991_Dissertação Final de Mestrado - Maurício Carlos Moreas PDF.pdf: 2886019 bytes, checksum: 62def5cfde18f2522560aa5640b00430 (MD5) Previous issue date: 2018-02-26 / A energia renovável é fundamental para suprir novas tecnologias, e uma alternativa promissora para gerar energia limpa seria a célula a combustível (FC), a qual produz energia elétrica com redução de poluentes, e com o uso de combustíveis provenientes da biomassa, torna-se uma fonte de energia sustentável. Entretanto, é necessário minimizar o custo de produção e facilitar o abastecimento de FCs para possibilitar a aplicação em larga escala. Dentro desse contexto, foram preparados catalisadores compostos por Pt e NiO, os quais foram caracterizados por Difração de Raio-X, Espectroscopia de Energia Dispersiva e Microscopia Eletrônica de Varredura. Os catalisadores apresentaram aspecto de barro rachado, distribuição homogênea na superfície e concentrações próximas às nominais. Observou-se ainda, uma relação direta entre o tamanho dos cristalitos e a concentração de Pt. Além disso, não houve formação de liga metálica entre Ni e Pt, visto que não foram identificadas alterações nos parâmetros de rede da platina (cfc). A caracterização quanto ao comportamento eletrocatalítico da oxidação de glicerol nos eletrodos PtxNi(1-x)Oy/Ti foi investigado em meio alcalino. Os catalisadores foram preparados por decomposição térmica de precursores poliméricos em diferentes composições metálicas com alta área de superfície eletroquímica. Os resultados da voltametria cíclica e cronoamperometria mostraram que as densidades de corrente de oxidação de glicerol para eletrodos mistos eram maiores que as obtidas para eletrodos contendo apenas Pt em valores de potenciais baixos. Além disso, a mudança do potencial de início da oxidação de glicerol em direção a valores menos positivos também foi registrada, mostrando uma oxidação facilitada com esses materiais em comparação com Pt. Os eletrodos que se destacaram são Pt0,8Ni0,2Oy/Ti e Pt0,9Ni0,1Oy/Ti por apresentar a eletroatividade mais alta e a maior eficiência, respectivamente.

Orientador: Edson Correa da Silva / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-21T13:10:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 EspiritoSanto_LarissaLimado_M.pdf: 9944790 bytes, checksum: 7e223321a9da0f0bd5ee98663442d193 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Os químicos de materiais têm colocado um esforço na síntese, na caracterização e no estudo de aplicações de materiais onde silício é total ou parcialmente substituído em posições de rede por íons de metais de transição. A substituição de silício por íons como Fe3+, Cr3+, CU2+, Mn2+ e outros não é fácil devido às diferenças nos raios iônicos, todavia os estudos desses materiais e as tentativas da sua produção são significativos devido à importância que têm nas atividades catalíticas em reações de conversão de hidrocarbonetos. Neste trabalho aplicamos a Ressonância Paramagnética Eletrônica e a Espectroscopia Fotoacústica na investigação de cromossilicatos cristalinos zeolíticos. As amostras, obtidas com a incorporação de cromo, em sítios da estrutura ou fora dela (neste caso provavelmente ligados a átomos de o-xigênio formando ó-xidos), são de grande interesse na medida em que, com elas, é possível desenvolver novos catalisadores com novas propriedades. A aplicação daquelas técnicas é muito adequada na medida em que fornece informações sobre a distribuição dos íons pelos diversos sítios no sólido e sobre os seus estados de o-xidação. Essas informações são essenciais no estabelecimento do material .como um catalisador. Por outro lado tais técnicas são muito adequadas para prestar informações para esse tipo de amostra, na forma de pós espalhadores, sem que se precise de preparações especiais para ela. Para amostras como-preparadas e submetidas à calcinação pudemos detectar a presença dos íons Cr3+ e Cr6+ .As bandas de absorção óptica foram obtidas através da Espectroscopia Fotoacústica: três bandas de campo ligante do Cr3+ e duas bandas de transferência de carga do Cr6+ .Os experimentos de RPE permitiram acompanhar a evolução da concentração dos íons Cr3+ e discutir sua localização na estrutura da amostra. Com o método de resolução de espectros na fase (por Fotoacústica) foi possível separar as contribuições dos dois íons de cromo ao espectro e estimar os tempos de relaxação de suas bandas. Com nossa metodologia foi possível acompanhar o comportamento dos materiais, mesmo nas etapas iniciais de sua preparação, e quando submetidos a processos químicos e térmicos. Finalmente, como exemplificação de aplicação, utilizamos a metodologia para acompanhar o comportamento das amostras em atividade catalítica em um processo de conversão CO®CO2. Em conclusão, pudemos, com o trabalho desta tese, dar informações adicionais valiosas para os químicos envolvidos na síntese e na obtenção das propriedades dos cromossilicatos zeolíticos / Abstract: The newest effort in the chemistry of zeolites is the synthesis, characterization and applications of materials where silicon in the conventionallattice are completely or partially replaced isomorphously by other elements from transition metal group. Substitution of ions such as Fe3+, Cr3+, CU2+, Mn2+ and others into the zeolite framework is not easy owing to their differences in ionic radii to silicon. However the importance of the produced materiaIs are very clear in the areas of catalytic activity in reactions of hydrocarbon conversion justifying strongly its investigations. In this work we have applied Electron Paramagnetic Resonance and Photoacoustic Spectroscopy to the investigation of crystalline zeolitic chromosilicalite. The samples, obtained with chromium incorporation, the chromium ions being located both at silicon sites in the lattice and outside the silicon skeleton (in this case probably linked to oxygen atoms to form oxides), are of great interest since new catalysts with new properties can be designed with them. The application of those techniques is very suitable as they allow informations on the chromium site distribution in the solid and the oxidation state of the ions. These are very crucial informations to establishing the chromosilicalite activity as a catalyst. By the other hand the techniques are very suitable to give informations of such powdered scattering samples without any special preparation. Two oxidation states ( + 3 and +6) for the chromium ions were detected in samples as-prepared and calcined one. The optical absorption bands were obtained using the Photoacoustic Spectroscopy: the three ligand field bands for Cr3+ and the two charge transfer bands for Cr6+ .The EPR measurements permitted monitoring the Cr3+ concentration evolution and discussing its site location in the sample. Using the phase-resolved photoacoustic method we could separate the contributions of both chromium ions to the spectra and estimate its relaxation times. Following the methodology we could monitor the behavior of the samples even in its earlier stages of preparation and when submitted to chemical and thermal process. To be illustrative we have used the methodology to follow the behavior of the samples in catalytic activity in a CO®CO2 conversion process. In conclusion, we could give valuable additional informations for the chemists concerning the zeolitic chromiumsilicalite synthesis process with our methodology / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador : Gustavo Paim Valença / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T21:18:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LovonQuintana_JuanJose_M.pdf: 4807143 bytes, checksum: 828a97e50b0a83c6e9b9575b1c326673 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: As propriedades estruturais de catalisadores metálicos suportados dependem das etapas de impregnação, secagem e ativação os quais podem ter efeitos significativos sobre o seu desempenho. Também, estas propriedades podem ser alteradas em presença de outros elementos (e.g, íons Na+). Projetos de experimentos de Taguchi (L12 e L8) e planejamento de superficie de resposta, foram usados para estudar os efeitos de diferentes fatores de preparação nos catalisadores de Pt/y-Ah03 manufaturadas pelo método de impregnação até umidade incipiente, utilizando como precursor, soluções aquosas de ácido hexacloroplatínico.A identificação dos fatores mais significativos foi feita por análise de variância. A caracterização dos sólidos foi realizada por quimissorção de oxigênio e hidrogênio e por titulação de oxigênio adsorvido com hidrogênio. Os sólidos foram testados na reação de hidrogenação de benzeno. Os resultados obtidos neste trabalho, sugerem que é conveniente estimar os parâmetros de caracterização a partir da titulação de O adsorvido com H2. Nem todas os fatores apresentaram efeitos significativos na estrutura dos catalisadores metálicos. Assim, a fração de átomos metálicos expostos diminuiu com o aumento do teor metálico e foi favorecido com a temperatura de calcinação e de redução. Os catalisadores preparados com 6,5%Pt (P/p) e calcinados antes da etapa de redução apresentaram tamanhos de partículas metálicas menores a 2,2 nm. No entanto, os sólidos ativados por redução direta apresentaram tamanhos de partículas metálicas de até 3,7 nrn. A presença de íons Na+ contribuiu na diminuição da fração de átomos metálicos expostos. Os efeitos da etapa de calcinação e a presença de íons Na+, não foram significativosem sólidos preparados com baixos teores de Pt (ca. 2,5% p/p) e de Na « 0,5% p/p). O tempo de envelhecimento(lh) à temperatura de impregnação, após de embebido o suporte com a solução precursora e antes da etapa de secagem (ca. 400K), foi mais significativo nos sólidos preparados com 2,5%Pt (P/p). A taxa de reação da hidrogenação de benzeno apresentou sensibilidadeà mudança dos mesmos fatores de preparação que influenciaram nas propriedades estruturais dos sólidos. A taxa de reação aumento, enquanto o teor metálico e a temperatura de redução aumentaram. Os catalisadores não calcinados apresentaram, menor taxa de reação que aqueles calcinados previa a etapa de redução, este efeito foi mais significativo nos sólidos com altos teores metálicos (6,5%Pt p/p). No entanto, a taxa de reação diminuiu quando a temperatura de calcinação e a presença de íons Na+ aumentaram. A taxa de reação, nos sólidos preparados com baixos teores metálicos (2,5%Pt p/p), foi favorecida pelo tempo de envelhecimento (lh) à temperatura de impregnação. A taxa de giro (TOR) apresentou uma aparente sensibilidade a estrutura dos sólidos quando o tamanho médio das partículas metálicas variou de 1 até 2,2 nm. A energia de ativação foi influenciadapela presença de íons Na+. O coeficiente de desativação diminuiu como aumento do teor metálico em presença de íonsNa+, dos fluxos dinâmicos de ar e hidrogênio (40 até 80 cm3min-1)e dos tempos (2 até 4 h) das etapas de calcinação e redução, respectivamente. A perda da atividade dos catalisadores de Pt/y-Al2O3,foi atribuída à forte adsorção de espécies de benzeno sobre sítios ativos através de ligações 1t (transferência de elétrons do anel de benzeno ao metal). A aparente sensibilidade da hidrogenação de benzeno (323 K) à estrutura da fase ativa, foi atribuída à interação metal-suporte, incrementando-se esta com a diminuição do tamanho das partículas metálicas. Isto possivelmente devido ao caráter elétron-deficiente das partículas metálicas (transferência de elétrons das partículas metálicas aos átomos de oxigênio do suporte), à possível formação de espécies [Pt(OAl)4] ou [Ptn+Al(O)3]após calcinação (ca. 700 K) que são dificeisde reduzir e à presença de íons cr e íons Na+. As tendências dos efeitos dos fatores foram comparadas satisfatoriamente com resultados da literatura. Além disso, os modelos estatísticos obtidos neste trabalho podem ser utilizados no estudo, controle e otimização dos fatores na preparação de catalisadores Pt/y-Al2O3 para aplicações específicas / Abstract: The structure of supported metal catalysts depends on the impregnation, drying and activation steps, which may significantly affect their catalytic performance. The catalyst structure may depend on the presence of other elements (e.g., sodium ions). Taguchi Statistical Methods (L12 and L8) and Response Surface Experimental Design were used in order to study the effects of different factors in the preparation of Pt/y-A12O3 catalysts prepared by incipient wetness withaqueous solutions of hexacloroplatinic acid. The most significant factors were chosen based on the analysis of variance. The superficial structure of the solids was characterized by chemisorption of oxygen and hydrogen, and by titration of adsorbed oxygen with hydrogen. The solids were used as catalysts in the benzene hydrogenation reaction. The results of this work suggest that the titration of adsorbed oxygen with hydrogen is a reliable technique to estimate the structure of supported metallic particles. Not alI factors were significant to the structure of metal catalysts. The fraction of exposed metallic atoms decrease with an increase of Pt loading and increase as the temperature of reduction or the temperature of calcination increases. Catalysts prepared with 6.5%Pt,(w/w) and calcinated before the reduction step had an average metallic particle size less than 2.2 nm. While the solids reduced without a prior calcinations step had metallic particle size of up to 3.7 nm. Sodium ions contributed to a decrease in the fraction of exposed metallic atoms. The effects of the calcination step and the presence of sodium ions were not significant in solids prepared with low Pt (ca. 2.5% w/w) and Na (<0.5% w/w) loadings. Time of aging (lh), at the same temperature of impregnation, was more significant for solids prepared with 2.5%Pt (w/w). The rate of benzene hydrogenation was sensitive to the same factors that influenced the structure of the solids. The rate of benzene hydrogenation increased as the metal loading and the reduction temperature increased. The rate of benzene hydrogenation was lower on catalysts that were not calcinated, this effect being more pronounced for solids with high metallic loadings (6.5%Pt w/w). On the other hand, the rate of benzene hydrogenation decreased as the calcination temperature and the amount of sodium ions increased. The rate of benzene hydrogenation for solids prepared with low metallic loadings (2.5%Pt w/w) increased as time of aging (1h) after impregnation increased. The turnover rate showed an apparently sensitivity on the structure of solid as the metallic particle size varied between 1 and 2.2 nm. The activation energy was influenced by the presence of sodium ions. The deactivation coeflicient decreased as the metal loading increased in the presence of sodium ions. It also decreased as air and hydrogen flow rates (40 up to 80 cm3min-1)and calcination and reduction times (2 up to 4 h) increased. The loss of the activity of the catalysts Pt/y-A12O3was attributed to a strong adsorption of benzene species on the active sites by 1t bonds (electrons transfer ftom the benzene ring to the metal). The apparent sensitivity of the benzene hydrogenation reaction (323 K) was attributed to the metal-support interaction. This is probably caused by the electron-deficient character of the metallic particles (electrons transfer ttom metals particles to the oxygen atoms of the support), by the possible formation of [Pt(OAl)4] or [Ptn+Al(O)3 ] species after calcination (ca. 700 K) which are very diflicult to reduce completely and by the presence of chloride and sodium ions. The tendencies of the effects of the factors were compared satisfactorily with results in the literature. Therefore, the statistical models obtains in this work can be used to study, control and optimize the preparation of Pt/y-AlZO3 catalysts for specific applications / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Elizabete Jordão, Wagner Alves Carvalho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-12T16:56:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Figueiredo_FlaviaCamargoAlves_D.pdf: 7416906 bytes, checksum: 6368b5b8400e9e9945457c19af1dfd53 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Vários métodos de síntese das argilas pilarizadas foram testados. Obtivemos os materiais pilarizados com alumínio em condições distintas: suspensões diluídas (Al-PILC 02), suspensões concentradas (Al-PILC 03), soluções pilarizantes concentradas (Al-PILC 04) e o uso de microondas no processo de envelhecimento (Al-PILC 05). Este último demonstrou ser o processo mais adequado, já que permitiu a obtenção da argila pilarizada em maior quantidade e menor tempo de síntese. As argilas pilarizadas apresentaram um significativo aumento na área superficial, principalmente relacionada aos microporos, e uma elevada capacidade de dispersão dos metais ativos platina e paládio. A exceção é o rutênio, que manteve a baixa dispersão já observada em outros suportes utilizados. A acidez dos suportes e catalisadores foi avaliada por diferentes técnicas, indicando que os materiais apresentam acidez de Brönsted e de Lewis. Esta acidez pode ser efetivamente reduzida por tratamento dos sólidos com bário, enquanto um tratamento com lítio se mostrou ineficaz. Os testes catalíticos de hidrogenação do adipato de dimetila demonstraram que todos os sistemas estudados apresentam uma elevada conversão, tipicamente superior a 95%, atribuída a uma atividade do suporte. Nos catalisadores monometálicos os valores de seletividade permanecem reduzidos. A redução da acidez, promovida por um tratamento com bário, é de fundamental importância. Os catalisadores tratados com bário reduziram em até 45% a formação de produtos indesejáveis. Os catalisadores bimetálicos Ru-Sn permitiram a obtenção de produtos em elevadas concentrações como, por exemplo, o ácido capróico, que atingiu a concentração de 120 mmol/L após 3 h de reação. A avaliação da distribuição de produtos nestas reações permitiu a proposição de rotas para a formação dos diversos produtos obtidos. Nesta proposição são identificadas as rotas favorecidas pela acidez do catalisador e pela presença de catalisadores bimetálicos, indicando que é possível direcionar o processo catalítico para certos produtos em função do controle de algumas propriedades do catalisador. / Abstract: Several methods of synthesis of pillared clays were tested. We were able to obtained aluminum pillared clays in different conditions: diluted suspensions (Al- PILC 02), concentrated suspensions (Al-PILC 03), concentrated pillaring solutions (Al-PILC 04) and microwave assisted aging (Al-PILC 05). The latter proved to be the most appropriate process, since it allowed obtaining pillared clay in greater quantities and less time. Pillared clays showed a significant increase in surface area mainly that related to micropores and a high degree of dispersion of active metals, platinum and palladium. The exception is ruthenium, which has maintained the low dispersion observed in other support tested. The acidity of the supports and catalysts was evaluated by different techniques, indicating that these materials exhibit Brönsted and Lewis sites. This acidity can be effectively reduced by the solid treatment with barium, while lithium was ineffective. Dimethyl adipate catalytic hydrogenation showed that all systems studied promoted a high conversion, typically higher than 95%, attributed to support activity. Monometallic catalysts maintain lower selectivity values. The reduction of acidity, promoted by a barium treatment, is fundamental in order to enhance the selectivity. The catalysts treated with barium reduced by 45% the formation of by-products. Ru-Sn bimetallic catalysts allow the formation of main products in high concentrations, for example, caproic acid, which reached a concentration of 120 mmol/L after 3 h reaction time. The evaluation of the products distribution in these reactions led to the proposed route for the formation of various products. It was identified routes favored by the solids acidity and by the presence of bimetallic catalysts, indicating that it is possible to promote the catalytic process in order to obtain certain products depending on the control of some properties of the catalyst. / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientadores: Elizabete Jordão, Wagner Alves Carvalho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-14T20:39:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vignado_Carolina_M.pdf: 9451299 bytes, checksum: d456e8a7b568704dea2a9de758422b89 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: A hidrogenação catalítica de ácidos dicarboxilicos e seus ésteres e uma reação química de grande interesse industrial e acadêmico devido a formação de uma variedade de produtos químicos e farmacêuticos. A seletividade da reação depende do local onde ocorre a quebra da ligação podendo haver a formação de muitos produtos. Em geral, esse tipo de reação e catalisada por metais do grupo VIII suportados, como o rutênio, porem, catalisadores monometálicos tem se mostrado pouco eficazes em relação ao ataque da carbonila. O presente trabalho faz um estudo da hidrogenação do adipato de dimetila por catalisadores de rutênio suportado em titânia e promovidos por Fe, Sn, Ni e Ge. A adição desses outros metais teve como objetivo aumentar a seletividade ao ataque da carbonila e, conseqüentemente, levar a maiores formações do 1,6-hexanodiol, que e utilizado na produção de poliésteres, elastomeros poliuretanos, adesivos e plastificantes poliméricos. Os catalisadores foram preparados pelo método de impregnação de modo a obter um catalisador com teor nominal de 2% em massa de Ru e 4,7% em massa do promotor. Os suportes utilizados foram uma titânia apenas com fase anatase e outra com fase rutilo verificando-se a influencia dessas fases no desempenho dos catalisadores. Todas as amostras foram calcinadas e reduzidas a 400°C, temperatura na qual ocorre o efeito SMSI (forte interação metal-suporte) que tem sido benéfico para esse tipo de reação por resultar na formação de espécies TiOx que ativam a carbonila. As principais técnicas utilizadas para a caracterização foram microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios-x (DRX), adsorção de N2 (método de B.E.T.) e redução a temperatura programada (TPR). As reações foram conduzidas em fase liquida empregando-se o 1,4-dioxano como solvente a 250°C e 50 atm de H2 sob rotação constante de 1500 rpm em um reator Parr de alta pressão. Os resultados obtidos demonstram que a distribuição dos produtos e alterada nos sistemas cujos promotores foram o Fe e o Sn. Alem disso, observou-se um aumento na atividade catalítica. Os catalisadores promovidos por Sn apresentaram melhores seletividades na formacao do diol, enquanto que o sistema catalisado por RuNi/TiO2 apresentou alta seletividade na formação do EMM. Os catalisadores suportados em anatase apresentaram melhores resultados de atividade e seletividade. / Abstract: The catalytic hydrogenation of dicarboxylic acids and their esters is a reaction of great interest from the academic and industrial point of view due to the formation of different precursor for chemicals and pharmaceuticals industry. The selectivity depends on the place where the hydrogenolisys occurs, with potencial formation of many products. In general this reaction is catalyzed by supported VIII metal group as ruthenium. However, monometallic catalysts has been described as ineffective to attack the carbonyl group. This work studies the hydrogenation of dimethyl adipate by ruthenium catalysts supported on titania and promoted by Fe, Sn, Ni and Ge. The aim of these metals was to increase the selectivity to the attack of the carbonyl and thus leading to higher formation of 1,6-hexanediol, which is used in the production of polyester, polyurethane elastomers, adhesives and polymeric plasticizers. The catalysts were prepared by wet impregnation using aqueous suspensions in order to obtain catalysts with 2 wt% in ruthenium and 4.7 wt% in promoter. It was used anatase and rutilo supports to evaluate the influence of these phases in the performance of catalysts. These samples were subjected to calcination and reduction at 400°C, to guarantee the SMSI effect leading to the formation of species TiOx responsible for activation of the carbonyl. The techniques used for characterization were scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD), N2 adsorption (BET method) and temperature programmed reduction (TPR). The reactions were performed in a liquid phase with 1,4-dioxane as solvent, at 255°C and 50 atm of H2, under mechanical stirring at 1500 rpm. Quantification of the reaction products was done by gas chromatography. The addition of Sn and Fe clearly changed the distribution of the products and an increase in the catalytic activity. Catalysts promoted by Sn showed better selectivity to the formation of diol. However the performance of RuNi/TiO2 showed high selectivity to MME as well as the monometallic systems. The catalysts supported on anatase had better results of activity and selectivity. / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Utilização de complexos [Fe(TFPP)]+, [Fe(T4N-MePyP)]5+ e [Fe(TF4TMAPP)]5+ imobilizados em sílica como catalisadores na oxidação de hidrocarbonetos como modelos biomiméticos, visando compreender a relação entre os resultados catalíticos e as propriedades do sítio de reação. Através do processo sol-gel, e utilizando diferentes templates foi preparado um material híbrido orgânico-inorgânico, chamado de ferroporfirinossílica (FePS). Este material foi utilizado como catalisador na hidroxilação de cicloexano e epoxidação de cicloocteno, utilizando PhIO como oxidante. Todos os materiais apresentaram-se eficientes e com grande resistência a vários ciclos consecutivos de epoxidação. Porém, apenas as FePS recém-preparadas apresentaram bons rendimentos de hidroxilação, mostrando que o envelhecimento do material pode tornar o sistema mais rígido e afetar a hidroxilação catalítica. / Utilização de complexos [Fe(TFPP)]+, [Fe(T4N-MePyP)]5+ e [Fe(TF4TMAPP)]5+ imobilizados em sílica como catalisadores na oxidação de hidrocarbonetos como modelos biomiméticos, visando compreender a relação entre os resultados catalíticos e as propriedades do sítio de reação. Através do processo sol-gel, e utilizando diferentes templates foi preparado um material híbrido orgânico-inorgânico, chamado de ferroporfirinossílica (FePS). Este material foi utilizado como catalisador na hidroxilação de cicloexano e epoxidação de cicloocteno, utilizando PhIO como oxidante. Todos os materiais apresentaram-se eficientes e com grande resistência a vários ciclos consecutivos de epoxidação. Porém, apenas as FePS recém-preparadas apresentaram bons rendimentos de hidroxilação, mostrando que o envelhecimento do material pode tornar o sistema mais rígido e afetar a hidroxilação catalítica.

Orientador: Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T14:33:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dias_SilvioLuizPereira_D.pdf: 2534704 bytes, checksum: 25460d04837345607228025cacf94e99 (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado

Orientador : Ulf Schuchardt / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T23:39:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ozzetti_RafaelAntonio_M.pdf: 2129346 bytes, checksum: 7ed8a43d4bcebe0981fd3b19a43d8a84 (MD5) Previous issue date: 2004 / Mestrado

Orientador: Ulf F. Schuchardt / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T22:38:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mandelli_Dalmo_D.pdf: 3351410 bytes, checksum: 1f3f9e1d57ea0bab1607e1014fdae8fa (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado