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Capsules hélicoïdales auto-organisées par repliement d’oligoamides aromatiques pour la reconnaissance moléculaire / Helical capsules based on aromatic oligoamide foldamers for molecular recognitionLautrette, Guillaume 27 September 2013 (has links)
La reconnaissance moléculaire constitue l’une des questions fondamentales les plus discutées dans le domaine de la chimie supramoléculaire. Cette thèse présente la conception, la synthèse et l’étude des propriétés de capsules hélicoïdales auto-organisées par repliement d’oligoamides aromatiques. Ces récepteurs sont constitués d’une chaîne oligomérique se repliant en hélice et comprenant une séquence d’unités codant pour des diamètres différents. Le repliement de l’oligomère donne naissance à une cavité pouvant accueillir des molécules invitées. La grande modularité des séquences, permettant une évolution contrôlée des structures des foldamères, donne lieu à la reconnaissance sélective et anticipée de substrats d’intérêts biologiques. Le phénomène d’encapsulation a été mis en évidence en solution par spectroscopie RMN et CD, et dans le solide par diffraction des rayons X. / Molecular recognition is one of the major challenges of supramolecular chemistry. Here, we present the design, synthesis and study of helical capsules properties self-organised by aromatic oligoamide folding. These receptors consist of oligomeric chains that fold into a helical conformation and comprise of a sequence of units which code for different diameters. Oligomeric folding defines a cavity which can recognize guests. The great modularity of the sequences has allowed a controlled evolution of foldamer structure resulting in the selective and predict recognition of biological substrates. The phenomenon of encapsulation was demonstrated in solution by NMR and CD spectroscopy and in the solid state by X-ray diffraction.
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Zlepšení výroby aeronautické součásti / Production improvement of an aeronautical partLaforce, Francois January 2011 (has links)
Since aircrafts manufacturers intend to produce low consumption and efficient aircrafts, parts become more and more difficult to machine. Some processes like „air machining“ enables a one-step production for complex aluminium alloy shaped parts. Although the assembly offers a large access to cutting tool, the lack of stiffness for large parts, and especially for thin-walled aeronautics parts implies strong vibrations during machining. The aim of the study is to solve these difficulties in order to keep productivity and improve surface quality. Further innovative solutions are considered like modal analysis, in-phase machining, spindle speed variation, 3 flutes end mill and variable helix angle mill. All propositions are tested on DMG 65 machine tool with Siemens 840D controller. Although vibrations are intrinsic to flexible parts, surface quality has been improved with higher cutting continuity and variable helix angle cutting tool.
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Theoretical and Numerical Analysis of Super-Resolution Without Grid / Analyse numérique et théorique de la super-résolution sans grilleDenoyelle, Quentin 09 July 2018 (has links)
Cette thèse porte sur l'utilisation du BLASSO, un problème d'optimisation convexe en dimension infinie généralisant le LASSO aux mesures, pour la super-résolution de sources ponctuelles. Nous montrons d'abord que la stabilité du support des solutions, pour N sources se regroupant, est contrôlée par un objet appelé pré-certificat aux 2N-1 dérivées nulles. Quand ce pré-certificat est non dégénéré, dans un régime de petit bruit dont la taille est contrôlée par la distance minimale séparant les sources, le BLASSO reconstruit exactement le support de la mesure initiale. Nous proposons ensuite l'algorithme Sliding Frank-Wolfe, une variante de l'algorithme de Frank-Wolfe avec déplacement continu des amplitudes et des positions, qui résout le BLASSO. Sous de faibles hypothèses, cet algorithme converge en un nombre fini d'itérations. Nous utilisons cet algorithme pour un problème 3D de microscopie par fluorescence en comparant trois modèles construits à partir des techniques PALM/STORM. / This thesis studies the noisy sparse spikes super-resolution problem for positive measures using the BLASSO, an infinite dimensional convex optimization problem generalizing the LASSO to measures. First, we show that the support stability of the BLASSO for N clustered spikes is governed by an object called the (2N-1)-vanishing derivatives pre-certificate. When it is non-degenerate, solving the BLASSO leads to exact support recovery of the initial measure, in a low noise regime whose size is controlled by the minimal separation distance of the spikes. In a second part, we propose the Sliding Frank-Wolfe algorithm, based on the Frank-Wolfe algorithm with an added step moving continuously the amplitudes and positions of the spikes, that solves the BLASSO. We show that, under mild assumptions, it converges in a finite number of iterations. We apply this algorithm to the 3D fluorescent microscopy problem by comparing three models based on the PALM/STORM technics.
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Neuartige Triazol-basierte aromatische Rückgrate für die Makromolekulare und Supramolekulare ChemieMeudtner, Robert M. 05 January 2010 (has links)
Ein Ansatz der Darstellung von neuartigen funktionalen Materialien basiert auf der Synthese von Foldameren mit charakteristischen Eigenschaften, die eine Kontrolle über Formgebung und Gestaltung der Makromoleküle und derer Aggregate zulassen. Bislang sind gerade größere Foldamerstrukturen definierter Größe und Form meist schwer darstellbar und eine strukturelle Modifizierbarkeit nicht ohne weiteres möglich. In dieser Arbeit konnte gezeigt werden, dass die hohe Effizienz der seit 2002 bekannten Kupfer(I)-katalysierten 1,3-dipolaren Azid-Alkin-Cycloaddition, kurz “Klick“-Reaktion genannt, verwendet werden kann, um neuartige heteroaromatische Gerüste für die Konstruktion von diversen (makromolekularen) Strukturen zu generieren. Hierbei wird der bei der Reaktion entstehende Triazol-Ring gezielt als funktionale und strukturgebende Einheit genutzt. Zunächst wurden auf einfache und hochmodulare Weise 2,6-Bis(1-aryl-1,2,3-triazol-4-yl)pyridine (BTPs) dargestellt, die in einer hufeisenförmigen, planaren Konformation vorliegen und sich daher als helikogene Einheiten für die Konstruktion von helikalen aromatischen Foldameren eignen. Zudem stellen die BTP-Strukturen eine neue Klasse von pyridinzentrierten, tridentaten Liganden dar. Sie koordinieren an eine Vielzahl von Übergangsmetallionen unter Ausbildung von Metallkomplexen, die über interessante magnetische und lumineszierende Eigenschaften verfügen. Durch die Koordination, aber auch bei Protonierung, lassen sich die BTP-Gerüste von der gebeugten anti-anti-Konformation in eine gestreckte syn-syn-Konformation schalten. Dies wurde in Lösung, im kristallinen Festkörper und an der Flüssig-Fest-Grenzfläche zu Graphit untersucht. Über Selbstorganisation großflächig ausgebildete hochgeordnete BTP-Monoschichten an der Graphitoberfläche lassen sich mit Hilfe der Rastertunnel-Mikroskopie visualisieren und durch oben genannte externe Stimuli umstrukturieren. Eine neue Klasse von (BTP-basierten) responsiven heteroaromatischen oligomeren und polymeren Foldameren wurde mit Hilfe der „Klick“-Reaktion generiert. Die Oligomeren, sogenannte ”Klickamere“, mit einer Länge von 17 aromatischen Ringen zeigen in polaren Lösungsmitteln ein ausgeprägtes helikales Faltungsverhalten. Ein aus 17 aromatischen Ringen bestehender Foldamerstrang ist gegenüber Chloridionen responsiv, wobei es durch die Wechselwirkung mit diesem achiralen Stimulus bemerkenswerter Weise zu einer Helixinversion kommt. Die entsprechenden responsiven Polymere falten in eine stabile helikale Konformation, die bei Zugabe von Metallionen aufbricht und zu der Bildung von koordinativ kreuzverlinkten, stark viskosen Gelen führt. / One approach to develop novel functional materials is based on the synthesis of macromolecules with characteristic properties, in particular foldamers. However, preparation and structural variation of macromolecules of controllable size and specific shape are often cumbersome and versatile synthetic routes are still needed. In this dissertation, the high efficiency of the so called “click”-reaction, i.e. the Cu(I)-catalyzed Huisgen-type 1,3-dipolar cycloaddition, has been used to design a novel class of heteroaromatic (macromolecular) scaffolds. In these structures the formed triazole moieties constitute an essential integral part rather than a mere connecting unit. In a first step, structurally varying 2,6-Bis(1-aryl-1,2,3-triazolyl-4-yl)pyridines (BTPs) have been generated in an easy and modular way. The BTP scaffold adopts a kinked conformation and therefore functions as helicogenic building block for the construction of helical foldamers. Additionally, the BTP framework is responsive towards protonation and transition metal ion complexation, thereby undergoing a significant structural change from the kinked anti-anti into the extended syn-syn conformation. The conformational switching has been investigated in solution and in the solid state but can also be visualized at the liquid-solid interface on graphite by STM imaging. The BTPs represent a novel class of pyridine-centered, tridentate ligands, which form complexes with interesting magnetic and luminescent properties by the coordination to numerous transition metal ions. Varying heteroaromatic oligomeric and polymeric foldamers with remarkable properties have been generated using the “click”-reaction as synthesis tool. The BTP building blocks, which have (partly) been integrated into the backbones, support the stability of the helical conformation and provide responsiveness towards external stimuli. Three oligomer series of different length have been synthesized and analyzed. Oligomers consisting of 17 aromatic rings, termed clickamers, fold into a helical conformation in polar solvents. One of the three clickamers shows an unexpected phenomenon of helix inversion upon interaction with chloride ions as an achiral stimulus. The corresponding polymeric strands fold into an even more stable helical conformation, which breaks up upon exposure to transition metal ions leading to coordinatively crosslinked, highly viscous gels.
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The role of university-industry-government relationship in cluster development : the case of MSC MalaysiaMohd Yusof, Zatun Najahah January 2013 (has links)
Malaysia is a transition economic country that aims to be a developed country by 2020. In realising this mission (Vision 2020), the cluster concept has been an interest and adopted by the central authorities. There are few years ahead to reach the targeted year and it interest of this study to investigate the relevant development on its own engineered cluster of the Multimedia Super Corridor (MSC) that was put forward on the success of Silicon Valley in the US. This thesis focuses on the development of the MSC cluster in the Malaysia context. It examines and measures the state of the cluster, the role played by its core actors (from Triple Helix perspective) and their relationship in the MSC. The role of collaboration has been used to measure the relationship among actors with the key determinants of cluster formation. A mixed data collection method was used to answer the research question and objectives involved. A conceptual model for analysing the MSC cluster is proposed, bringing together insights from the literature on clusters, role of actors, collaborative relationship and the complex systems of innovation approach. This conceptual model uncover the weaknesses of social dimension (social infrastructure) in Porter’s diamond model and the general approach of Triple Helix model in the cluster development. The cluster lifecycle model is used to add the depth to the analysis on the condition of cluster development.
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Visualisierung großer Datenmengen im Raum / Visualising Large Amounts of Data in 3D SpacePolowinski, Jan 09 April 2013 (has links) (PDF)
Large, strongly connected amounts of data, as collected in knowledge bases or those occurring when describing software, are often read slowly and with difficulty by humans when they are represented as spreadsheets or text. Graphical representations can help people to understand facts more intuitively and offer a quick overview. The electronic representation offers means that are beyond the possibilities of print such as unlimited zoom and hyperlinks.
This paper addresses a framework for visualizing connected information in 3D-space taking into account the techniques of media design to build visualization structures and map information to graphical properties. / Große, stark vernetzte Datenmengen, wie sie in Wissensbasen oder Softwaremodellen vorkommen, sind von Menschen oft nur langsam und mühsam zu lesen, wenn sie als Tabellen oder Text dargestellt werden. Graphische Darstellungen können Menschen helfen, Tatsachen intuitiver zu verstehen und bieten einen schnellen Überblick. Die elektronische Darstellung bietet Mittel, welche über die Möglichkeiten von Print hinausgehen, wie z.B. unbegrenzten Zoom und Hyperlinks.
Diese Arbeit stellt ein Framework für die Visualisierung vernetzter Informationen im 3D-Raum vor, welches Techniken der Gestaltung zur Erstellung von graphischen Strukturen und zur Abbildung von Informationen auf graphische Eigenschaften berücksichtigt.
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Self-assembled rolled-up devices: towards on-chip sensor technologiesSmith, Elliot John 29 August 2011 (has links)
By implementing the rolled-up microfabrication method based on strain engineering, several systems are investigated within the contents of this thesis. The structural morphing of planar geometries into three-dimensional structures opens up many doors for the creation of unique material configurations and devices. An exploration into several novel microsystems, encompassing various scientific subjects, is made and methods for on-chip integration of these devices are presented.
The roll-up of a metal and oxide allows for a cylindrical hollow-core structure with a cladding layer composed of a multilayer stack, plasmonic metamaterial. This structure can be used as a platform for a number of optical metamaterial devices. By guiding light radially through this structure, a theoretical investigation into the system makeup of a rolled-up hyperlens, is given. Using the same design, but rather propagating light parallel to the cylinder, a novel device known as a metamaterial optical fiber is defined. This fiber allows light to be guided classically and plasmonically within a single device. These fibers are developed experimentally and are integrated into preexisting on-chip structures and characterized.
A system known as lab-in-a-tube is introduced. The idea of lab-in-a-tube combines various rolled-up components into a single all-encompassing biosensor that can be used to detect and monitor single bio-organisms. The first device specifically tailored to this system is developed, flexible split-wall microtube resonator sensors. A method for the capturing of embryonic mouse cells into on-chip optical resonators is introduced. The sensor can optically detect, via photoluminescence, living cells confined within the resonator through the compression and expansion of a nanogap built within its walls.
The rolled-up fabrication method is not limited to the well-investigated systems based on the roll-up from semiconductor material or from a photoresist layer. A new approach, relying on the delamination of polymers, is presented. This offers never-before-realized microscale structures and configurations. This includes novel magnetic configurations and flexible fluidic sensors which can be designed for on-chip and roving detector applications.
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Visualisierung großer Datenmengen im Raum: Großer BelegPolowinski, Jan 14 June 2006 (has links)
Large, strongly connected amounts of data, as collected in knowledge bases or those occurring when describing software, are often read slowly and with difficulty by humans when they are represented as spreadsheets or text. Graphical representations can help people to understand facts more intuitively and offer a quick overview. The electronic representation offers means that are beyond the possibilities of print such as unlimited zoom and hyperlinks.
This paper addresses a framework for visualizing connected information in 3D-space taking into account the techniques of media design to build visualization structures and map information to graphical properties.:1 EINFÜHRUNG S. 9
1.1 Zusammenfassung des Gestaltungsentwurfs S. 9
1.2 Ziel des Belegs S. 10
1.3 Interdisziplinäres Projekt S. 10
2 VORGEHEN S. 12
2.1 Ablauf S. 12
2.2 Konkrete Beispielinhalte S. 13
2.3 Beispielimplementierung S. 13
3 DATENMODELL S. 15
3.1 Ontologien S. 15
3.2 Ontologie Konstruktion S. 15
3.3 Analyse der Domain Design S. 18
3.8 Erstes Ordnen S. 19
3.9 Verwendete Ontologie-Struktur S. 21
3.10 Design-Ontologien S. 23
3.11 Schwierigkeiten bei der Ontologiekonstruktion S. 28
3.12 Einpflegen der Daten mit Protégé S. 29
3.13 Facetten S. 29
3.14 Filter S. 32
4 DATENVISUALISIERUNG S. 35
4.1 Visualisierung zeitlicher Daten S. 35
4.2 Hyperhistory S. 35
4.3 Graphisches Vokabular - graphische Dimensionen S. 37
4.4 Mapping S. 39
5 FRAMEWORK UND GESTALTUNG DES MEDIUMS S. 43
5.1 Technologien und Werkzeuge S. 44
5.2 Architektur S. 46
5.3 Konfiguration S. 51
5.4 DataBackendManager S. 52
5.5 Mapping im Framework S. 53
5.6 atomicelements S. 54
5.7 Appearance Bibliothek S. 55
5.8 TransformationUtils S. 56
5.9 Structures S. 57
5.10 LOD S. 64
5.11 Häufung von Einträgen [+] S. 66
5.12 Darstellung von Relationen [+] S. 69
5.13 Head Up Display [+] S. 71
5.14 Navigation S. 72
5.15 Performanz S. 73
5.16 Gestaltung des Mediums S. 74
6 AUSBLICK S. 80
7 FAZIT S. 81
8 ANHANG A – Installation S. 82
8.1 Vorraussetzungen S. 82
8.2 Programmaufruf S. 82
8.3 Stereoskopie S. 82
9 ANHANG B – Beispielimplementierung zur Visualisierung des Themas „Geschichte des Designs in Deutschland im 19. und 20. Jh.“ S. 84
9.1 Eingrenzung des Umfangs S. 84
9.2 Überblick zur deutschen Designgeschichte S. 84
9.3 Vorgehen S. 85
9.4 Unscharfe Datumsangaben S. 85
9.5 Kontextereignisse S. 85
9.6 Ursache-Wirkung-Beziehungen S. 86
9.7 Mehrsprachigkeit S. 86
9.8 Quellenangaben S. 86
9.9 Bildmaterial S. 87
LITERATURVERZEICHNIS S. 88
GLOSSAR S. 90
ABBILDUNGSVERZEICHNIS S. 91 / Große, stark vernetzte Datenmengen, wie sie in Wissensbasen oder Softwaremodellen vorkommen, sind von Menschen oft nur langsam und mühsam zu lesen, wenn sie als Tabellen oder Text dargestellt werden. Graphische Darstellungen können Menschen helfen, Tatsachen intuitiver zu verstehen und bieten einen schnellen Überblick. Die elektronische Darstellung bietet Mittel, welche über die Möglichkeiten von Print hinausgehen, wie z.B. unbegrenzten Zoom und Hyperlinks.
Diese Arbeit stellt ein Framework für die Visualisierung vernetzter Informationen im 3D-Raum vor, welches Techniken der Gestaltung zur Erstellung von graphischen Strukturen und zur Abbildung von Informationen auf graphische Eigenschaften berücksichtigt.:1 EINFÜHRUNG S. 9
1.1 Zusammenfassung des Gestaltungsentwurfs S. 9
1.2 Ziel des Belegs S. 10
1.3 Interdisziplinäres Projekt S. 10
2 VORGEHEN S. 12
2.1 Ablauf S. 12
2.2 Konkrete Beispielinhalte S. 13
2.3 Beispielimplementierung S. 13
3 DATENMODELL S. 15
3.1 Ontologien S. 15
3.2 Ontologie Konstruktion S. 15
3.3 Analyse der Domain Design S. 18
3.8 Erstes Ordnen S. 19
3.9 Verwendete Ontologie-Struktur S. 21
3.10 Design-Ontologien S. 23
3.11 Schwierigkeiten bei der Ontologiekonstruktion S. 28
3.12 Einpflegen der Daten mit Protégé S. 29
3.13 Facetten S. 29
3.14 Filter S. 32
4 DATENVISUALISIERUNG S. 35
4.1 Visualisierung zeitlicher Daten S. 35
4.2 Hyperhistory S. 35
4.3 Graphisches Vokabular - graphische Dimensionen S. 37
4.4 Mapping S. 39
5 FRAMEWORK UND GESTALTUNG DES MEDIUMS S. 43
5.1 Technologien und Werkzeuge S. 44
5.2 Architektur S. 46
5.3 Konfiguration S. 51
5.4 DataBackendManager S. 52
5.5 Mapping im Framework S. 53
5.6 atomicelements S. 54
5.7 Appearance Bibliothek S. 55
5.8 TransformationUtils S. 56
5.9 Structures S. 57
5.10 LOD S. 64
5.11 Häufung von Einträgen [+] S. 66
5.12 Darstellung von Relationen [+] S. 69
5.13 Head Up Display [+] S. 71
5.14 Navigation S. 72
5.15 Performanz S. 73
5.16 Gestaltung des Mediums S. 74
6 AUSBLICK S. 80
7 FAZIT S. 81
8 ANHANG A – Installation S. 82
8.1 Vorraussetzungen S. 82
8.2 Programmaufruf S. 82
8.3 Stereoskopie S. 82
9 ANHANG B – Beispielimplementierung zur Visualisierung des Themas „Geschichte des Designs in Deutschland im 19. und 20. Jh.“ S. 84
9.1 Eingrenzung des Umfangs S. 84
9.2 Überblick zur deutschen Designgeschichte S. 84
9.3 Vorgehen S. 85
9.4 Unscharfe Datumsangaben S. 85
9.5 Kontextereignisse S. 85
9.6 Ursache-Wirkung-Beziehungen S. 86
9.7 Mehrsprachigkeit S. 86
9.8 Quellenangaben S. 86
9.9 Bildmaterial S. 87
LITERATURVERZEICHNIS S. 88
GLOSSAR S. 90
ABBILDUNGSVERZEICHNIS S. 91
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Electrostaticanalisys the Ras active siteKhan, Abdul Kareem 05 March 2009 (has links)
La preorganització electrostàtica del centre actiu s'ha postulat com el mecanisme genèric de l'acció dels enzims. Així, alguns residus "estratègics" es disposarien per catalitzar reaccions interaccionant en una forma més forta amb l'estat de transició, baixant d'aquesta manera el valor de l'energia dactivació g cat. S'ha proposat que aquesta preorientació electrostática s'hauria de poder mostrar analitzant l'estabilitat electrostàtica de residus individuals en el centre actiu.Ras es una proteïna essencial de senyalització i actúa com un interruptor cel.lular. Les característiques estructurals de Ras en el seu estat actiu (ON) són diferents de les que té a l'estat inactiu (OFF). En aquesta tesi es duu a terme una anàlisi exhaustiva de l'estabilitat dels residus del centre actiu deRas en l'estat actiu i inactiu. / The electrostatic preorganization of the active site has been put forward as the general framework of action of enzymes. Thus, enzymes would position "strategic" residues in such a way to be prepared to catalyze reactions byinteracting in a stronger way with the transition state, in this way decreasing the activation energy g cat for the catalytic process. It has been proposed thatsuch electrostatic preorientation should be shown by analyzing the electrostatic stability of individual residues in the active site.Ras protein is an essential signaling molecule and functions as a switch in thecell. The structural features of the Ras protein in its active state (ON state) are different than those in its inactive state (OFF state). In this thesis, an exhaustive analysis of the stability of residues in the active and inactive Ras active site is performed.
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